公司要求离职员工签承诺书，其合法性主要取决于承诺书的具体内容及签订过程是否符合法律规定。以下是对此问题的详细分析：
合法有效的情形
内容合法合规：
- 承诺书的内容必须遵守相关法律法规，不违反法律、行政法规的强制性规定，也不违背公序良俗。例如，若承诺书涉及员工离职后保守公司商业秘密、不泄露客户信息等内容，且这些内容符合《中华人民共和国民法典》中关于保密义务的规定，则通常是合法有效的。
- 具体例子：公司要求员工在离职后不得泄露公司的技术配方或客户名单，此类条款在保护公司合法权益的同时，也未违反法律法规，因此是合法有效的。
双方意思表示真实：
- 承诺书必须是在员工充分知晓并理解其内容的基础上，自愿签署的。不存在欺诈、胁迫、重大误解等情形时，承诺书方具法律效力。
- 具体例子：员工在离职前，公司与其进行了充分的沟通，解释了承诺书的内容和意义，员工在理解并同意后自愿签署，这样的承诺书是合法有效的。
符合公平原则：
- 承诺书中的权利义务应对等，不应明显加重员工的责任或排除其主要权利。例如，若公司要求员工履行竞业限制义务，则需按法律规定给予相应经济补偿。
- 具体例子：公司要求员工在离职后两年内不得在同行业从事类似工作，并承诺每月支付一定的经济补偿，这样的条款在符合公平原则的同时，也是合法有效的。
可能不合法的情形
内容违反法律法规：
- 若承诺书内容违反法律、行政法规的强制性规定，如剥夺员工加班费权益、免除公司社会保险缴纳义务等，则该部分内容无效。
- 具体例子：承诺书约定员工放弃索要加班费的权利，而根据《中华人民共和国劳动法》，用人单位安排加班需支付加班费，此类条款即为无效。
存在欺诈、胁迫等情形：
- 若员工在受到欺诈、胁迫的情况下签署离职承诺书，非其真实意思表示，则有权请求人民法院或仲裁机构撤销该承诺书。
- 具体例子：公司以不办理离职手续、不开具离职证明等手段威胁员工签署不合理条款，员工在受到胁迫的情况下签署，这样的承诺书是可以被撤销的。
显失公平：
- 当承诺书中权利义务明显不对等，严重损害员工合法权益时，可能被认定为显失公平而予以变更或撤销。
- 具体例子：公司要求员工承担过高违约金，而自身却无相应义务或补偿，员工在签署后发现显失公平，可以依法请求法院或仲裁机构调整。
法律建议
- 对于公司：在要求离职员工签署承诺书时，应确保内容合法合规、体现双方真实意愿，并遵循公平原则。对于可能涉及员工重大权益的条款，如竞业限制、保密义务等，应给予员工充分的解释和说明，并依法给予相应经济补偿。
- 对于员工：在签署离职承诺书前，应仔细审阅承诺书内容，确保其不侵犯自身合法权益。如有疑问或发现不合理条款，应及时与公司沟通协商或咨询专业律师。
总结来说，公司要求离职员工签承诺书是否合法，需根据承诺书的具体内容及签订过程来判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。