离职时企业让签竞业协议，在符合一定条件下是合法的，但并非所有情况下都必然合法，这取决于多个因素。以下是对这一问题的详细分析：
竞业协议合法的条件
主体适格：
- 竞业协议通常适用于用人单位的高级管理人员、高级技术人员和其他负有保密义务的人员。对于不接触公司商业秘密的普通员工，签订竞业协议可能因主体不适格而无效。
双方自愿与意思表示真实：
- 协议的签订必须是双方自愿的，不存在欺诈、胁迫、乘人之危等不正当手段。双方应在平等、自愿的基础上达成协议，确保意思表示真实。
内容合法合规：
- 协议内容必须遵守国家法律法规和相关政策，不得违反公共利益和社会公德。
- 竞业限制的范围、地域、期限应合理约定，不得无限扩大或与原单位业务毫无关联。根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，竞业限制期限不得超过二年，超出部分无效。
明确约定关键条款：
- 协议中应明确约定竞业限制的具体内容、经济补偿的标准和支付方式、违约责任等关键条款，以避免日后产生纠纷。
合理经济补偿：
- 用人单位在竞业限制期限内，应按照协议约定向劳动者支付一定数额的经济补偿。补偿标准应合理，通常不低于劳动者在劳动合同解除或终止前十二个月平均工资的30%，且不得低于劳动合同履行地最低工资标准。若用人单位未支付经济补偿，经劳动者催告后仍未支付，劳动者有权请求解除竞业限制协议。
书面形式：
- 竞业协议应采用书面形式，以确保双方权利和义务的明确性。
竞业协议可能违法或无效的情况
主体不适格：
- 如前所述，如果劳动者不属于高级管理人员、高级技术人员或其他负有保密义务的人员，签订竞业协议可能因主体不适格而无效。
存在显失公平情形：
- 若协议中用人单位免除自身法定责任、排除劳动者权利，或经济补偿过低导致显失公平，劳动者可以请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该协议。一旦撤销，协议自始无效。
违反法律法规强制性规定：
- 若协议内容违反法律法规的强制性规定，如侵犯劳动者的基本人权、违反公序良俗等，协议将无效。
用人单位未支付经济补偿：
- 若用人单位在竞业限制期限内未按约定支付经济补偿，且经劳动者催告后仍未支付，劳动者有权请求解除竞业限制协议，此时协议可能被认定无效。
劳动者的应对措施
仔细审查协议条款：
- 在签订竞业协议前，劳动者应认真阅读并理解协议中的各项条款，特别是限制范围、期限、经济补偿和违约责任等关键内容。
与用人单位协商：
- 如果劳动者认为协议条款不合理或存在疑问，可以与用人单位进行沟通协商，争取更有利的条件。
考虑自身情况决定是否签订：
- 劳动者应根据自己的职业规划、经济状况等因素综合考虑是否签订竞业协议。如果遵守协议不会对职业发展造成重大不利影响，且补偿合理，可以考虑签订；如果协议限制严重阻碍就业选择，且无法协商解决，劳动者有权拒绝签订。
寻求法律救济：
- 如果劳动者认为竞业协议存在违法或不合理之处，且与用人单位协商无法解决，可以通过法律途径维护自己的权益。例如，向劳动争议仲裁机构申请仲裁或向人民法院提起诉讼，要求确认协议无效或变更不合理的条款。
总结来说，离职时企业让签竞业协议在符合一定条件下是合法的，但劳动者应仔细审查协议条款，确保自己的合法权益得到有效保障。如有任何疑问或争议，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。