可以报警，但需根据具体情况判断后续处理方式。以下从不同角度为你详细分析：
一、法律定性角度
从法律层面来看，小孩子故意穿走别人家的鞋，这一行为可能涉及侵占他人财物或盗窃的嫌疑，具体取决于鞋的价值以及小孩子的年龄和认知能力。
侵占他人财物：如果鞋的价值不高，且小孩子年龄较小，可能无法完全理解自己行为的法律后果，这种情况下，更倾向于认定为侵占他人财物，属于民事纠纷范畴。但即便如此，报警后警方也会根据实际情况进行调解或教育。
盗窃：如果鞋的价值较高，或者小孩子年龄较大，明知自己的行为是违法的而仍然实施，那么这一行为就可能构成盗窃。盗窃是违法行为，无论金额大小，都应受到法律的制裁。不过，对于未成年人，法律通常会给予一定的宽容和教育，而非直接处罚。
二、报警后的处理流程
报警后，警方会按照以下流程处理：
出警调查：警方会迅速出警，到现场了解情况，包括询问当事人、查看监控录像等，以确定事实真相。
调解处理：如果情况不严重，且双方愿意和解，警方可能会进行调解，促使双方达成和解协议。
教育引导：对于未成年人，警方更注重教育引导，会向其讲解法律知识，告知其行为的违法性和后果，促使其认识到错误并改正。
移交相关部门：如果行为构成犯罪，且未成年人达到刑事责任年龄，警方会将其移交至检察机关或法院进行进一步处理。但通常情况下，对于初犯且情节轻微的未成年人，会采取更为宽容和教育性的措施。
三、建议与注意事项
保留证据：在报警前，建议先保留好相关证据，如鞋的照片、购买凭证、监控录像等，以便警方调查时提供有力支持。
理性沟通：在报警前，也可以尝试与对方家长进行理性沟通，说明情况并寻求解决方案。很多时候，通过沟通可以更快地解决问题，避免不必要的麻烦。
关注孩子教育：如果涉及自己的孩子，应关注其教育问题，引导其树立正确的价值观和法律意识，避免类似行为再次发生。
了解法律后果：无论结果如何，都应了解相关法律后果，以便在未来遇到类似情况时能够做出正确的判断和处理。
总结来说，小孩子故意穿走别人家的鞋可以报警，但具体处理方式需根据鞋的价值、小孩子的年龄和认知能力以及双方的态度等因素综合判断。在处理过程中，应保留好证据、理性沟通、关注孩子教育，并了解相关法律后果。如果你还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。