员工离职时，确实需要办理一系列的手续来确保离职过程的合法性和顺畅性。针对您提到的“辞职报告”和“解除劳动合同”这两个关键点，以及整个离职流程，我将为您详细解答。
首先，辞职报告是员工向用人单位提出离职意愿的正式文件。在撰写辞职报告时，您应明确表达离职的意愿、离职的原因（非必须但建议说明，以体现诚意和尊重）、以及预计的离职日期。这份报告需要提交给您的直接上级或人力资源部门，以便他们有足够的时间来安排工作交接和后续事宜。
接下来，关于解除劳动合同，这是离职过程中至关重要的一环。根据《劳动合同法》的规定，员工离职时，用人单位应当与员工解除劳动合同，并出具解除劳动合同的证明。这个证明是员工后续办理失业登记、社保转移等手续的重要依据。
除了辞职报告和解除劳动合同外，离职手续还包括以下几个方面：
工作交接：您需要与接手您工作的同事或新员工进行详细的工作交接，确保工作的连续性和准确性。人力资源部通常会提供一份规范的离职员工交接工作表单，您需要按照表单上的要求，逐一完成交接事项，并明确交接工作的进展进度、联系人及后续工作开展情况。
档案、社保、公积金处理：完成工作交接后，人力资源部会确认您的档案、社保、公积金是否已封存或者转移。这是为了确保您的个人权益不受影响，也是离职手续中必不可少的一环。
工资结算：在离职前，您需要与用人单位办理工资结算手续。为了确保双方对工资结算无异议，最好签订一份工资结算协议，明确已经结算工资的明细，并加以说明。同时，协议中应明确说明“协议签订后，工资已经结算完毕，员工和公司之间不存在薪酬的异议”。
开具解除证明：最后，用人单位应依法为您开具解除劳动合同的证明。这份证明是您离职后办理各种手续的重要凭证，务必妥善保管。
综上所述，员工离职时需要办理的手续包括提交辞职报告、解除劳动合同、完成工作交接、处理档案社保公积金、办理工资结算以及开具解除证明等。希望这些解答能够帮助您更好地了解离职流程，确保离职过程的顺利进行。如果您在离职过程中遇到任何问题或需要进一步的帮助，请随时与人力资源部门或相关负责人沟通。