当大货车与电动车发生碰撞，且电动车方有责任但不幸死亡时，赔偿问题的解决需要综合考虑多个方面，包括事故责任认定、保险理赔流程以及法律责任与赔偿等。以下是一个详细、分点的解答：
一、事故处理与责任认定
立即报警并保护现场：
- 事故发生后，应立即拨打当地交警部门的报警电话，报告事故情况。
- 在确保安全的前提下，尽量保持事故现场的原状，以便交警进行勘查和取证。
配合交警调查：
- 向交警提供事故发生的详细经过，包括时间、地点、天气状况、车辆行驶方向、速度等。
- 交警会根据现场勘查、证人证言、监控视频等证据，出具事故责任认定书，明确双方的责任比例。
二、保险理赔流程
通知保险公司：
- 及时联系大货车和电动车各自的保险公司，告知事故情况，并按照保险公司的要求提供相关资料。
提交理赔材料：
- 交警出具的事故责任认定书；
- 医疗机构的诊断证明、医疗费用清单、病历等（如电动车驾驶员受伤后治疗产生）；
- 死亡证明；
- 其他可能需要的证明材料，如电动车驾驶员的收入证明、被扶养人情况证明等。
等待审核与赔付：
- 保险公司会对提交的理赔材料进行审核，根据保险合同的约定进行赔付。由于电动车驾驶员有责任，其保险赔付可能会受到一定影响，具体需根据保险条款确定。
三、法律责任与赔偿
赔偿责任：
- 根据事故责任认定书，责任方需承担相应的赔偿责任。在此案例中，虽然电动车驾驶员有责任，但大货车驾驶员也可能因未尽到安全驾驶义务而承担部分责任。
- 如果大货车驾驶员负有主要或全部责任，其雇主或车主也可能需要承担赔偿责任。
赔偿范围：
- 人身损害赔偿：包括死亡赔偿金、丧葬费、精神损害抚慰金、被扶养人生活费等。死亡赔偿金按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入标准，按二十年计算（年龄每增加一岁减少一年，七十五周岁以上的按五年计算）。丧葬费按照受诉法院所在地上一年度职工月平均工资标准，以六个月总额计算。
- 财产损失赔偿：电动车及车上财物的损失，根据实际价值进行赔偿。
赔偿协商或诉讼：
- 双方可就赔偿事宜进行协商，或在交警部门主持下进行调解。协商内容主要围绕赔偿项目和金额展开。
- 若协商不成，受害者家属可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。诉讼过程中需提供充分证据支持主张，法院将依法判决。
四、注意事项
- 保留证据：务必保留好所有与事故相关的证据，如照片、视频、医疗记录、死亡证明等。
- 了解保险条款：在购买保险时，应详细了解保险条款中的免责范围和赔付标准，以便在事故发生后能够准确理解保险公司的赔付责任。
- 寻求专业帮助：如有需要，可以咨询专业的律师或保险顾问，以获取更准确的法律意见和理赔指导。
综上所述，大货车与电动车相撞导致电动车驾驶员死亡的情况下，赔偿问题的解决需要综合考虑事故责任认定、保险理赔流程以及法律责任与赔偿等多个方面。通过明确赔偿流程、责任认定以及赔偿项目和标准，可以更有效地保障受害方和赔偿方的合法权益。