在两非机动车相撞且被认定为主次责任的情况下，理赔过程需要遵循明确的责任划分、赔偿项目及范围，并通过特定的理赔途径及流程进行。以下是一个详细且有条理的解答：
一、明确责任划分
事故发生后，应立即报警，交警会到场勘察并出具交通事故责任认定书。这是后续赔偿的重要依据，其中会明确双方的主次责任比例。一般情况下，主责方承担70%的责任，次责方承担30%的责任；但在某些特殊情况下，比例可能有所不同，如主责方承担60%，次责方承担40%。
二、赔偿项目及范围
赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损失赔偿：
人身损害赔偿：
- 医疗费：包括挂号费、检查费、治疗费、手术费、医药费、住院费等。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。
- 护理费：根据护理人员的收入状况或当地护工劳务报酬标准计算。
- 残疾赔偿金（如适用）：根据伤残等级和受诉法院所在地人均可支配收入或纯收入标准计算。
- 死亡赔偿金（如适用）：同样根据受诉法院所在地人均可支配收入或纯收入标准计算。
财产损失赔偿：
- 直接财产损失：如车辆维修费用、物品损坏赔偿等。
- 间接财产损失：如替代性交通工具费用（如因车辆维修而产生的打车费用）。
三、理赔途径及流程
交强险赔付（如适用，但非机动车通常无交强险，此部分主要针对机动车与非机动车事故，此处为保持流程完整性提及）：
- 在机动车与非机动车事故中，机动车的交强险会在责任限额内先行赔偿。但两非机动车相撞时，此步骤不适用，因为非机动车通常不投保交强险。
双方协商赔偿：
- 根据责任认定书确定的责任比例，双方协商赔偿金额和方式。
- 主责方应按照其责任比例赔偿次责方的人身损害和财产损失。
- 次责方也应按照其责任比例赔偿主责方的相应损失（尽管在实际操作中，非机动车的损失往往较小）。
商业险赔付（如双方有投保相关商业险）：
- 如果双方或其中一方投保了车辆损失险、第三者责任险等商业险，可以在交强险（如适用）赔偿之后，由商业险按照责任比例进行赔偿。
- 例如，若主责方投保了第三者责任险，且次责方的损失超出了主责方能够直接承担的范围，那么主责方的第三者责任险可以按照责任比例赔偿次责方的剩余损失。
超出保险范围的处理：
- 若事故造成的损失超出了任何保险的赔偿限额，超出部分需由事故双方按照责任比例自行承担。
四、注意事项
- 及时报案：事故发生后，应在规定时间内向相关部门（如交警）报案，并保留好报案记录。
- 保留证据：注意保留事故现场照片、交警出具的责任认定书、医院的诊断证明、医疗费用发票、车辆维修发票等相关证据。
- 协商与诉讼：如果双方对赔偿金额、责任划分等有争议，建议先进行协商解决；协商不成时，可以通过法律途径解决争端。
五、实际案例说明
假设两非机动车A和B相撞，A车被认定为主责方，承担70%的责任；B车为次责方，承担30%的责任。B车因事故产生了5000元的医疗费用和2000元的车辆维修费用。那么：
- A车应赔偿B车的医疗费用：5000元 * 70% = 3500元。
- A车应赔偿B车的车辆维修费用：2000元 * 70% = 1400元。
- 如果A车也有损失，且B车需要承担部分责任，那么B车应按照30%的比例赔偿A车的损失。
综上所述，两非机动车相撞且被认定为主次责任时，理赔过程需要明确责任划分、赔偿项目及范围，并通过协商或法律途径进行赔偿。双方应保留好相关证据，以便在理赔时使用。