当电动车在事故中承担主要责任时，其赔付流程和相关原则主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》、《中华人民共和国民法典》（侵权责任编）等法律法规来处理。以下是一个详细且清晰的解答：
一、明确事故责任与损失
事故责任认定：
- 交警部门会根据事故现场情况、双方行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，出具交通事故责任认定书，明确电动车的主责。
- 主责方通常承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警部门根据实际情况确定，常见比例有70%-30%或80%-20%。
损失评估：
- 全面评估双方的损失情况，包括但不限于医疗费用、车辆维修费用、物品损失、误工费、护理费等。
- 对于人身损害，如医疗费、误工费等，需根据医疗机构出具的证明和受害人的实际损失来确定。
二、赔偿项目与计算
人身损害赔偿：
- 医疗费：根据医疗机构出具的医药费、住院费等收款凭证，结合病历和诊断证明确定。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。误工时间由医疗机构出具的证明确定，收入状况则根据受害人实际减少的收入计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。护理人员有收入的，参照误工费的规定计算；无收入的，参照当地护工从事同等级别护理的劳务报酬标准计算。
- 交通费：根据受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用计算，以正式票据为凭。
- 其他费用：如营养费、残疾赔偿金（如造成残疾）、精神损害抚慰金等，根据具体情况确定。
财产损失赔偿：
- 根据车辆维修费发票、物品损失清单等证据确定赔偿金额。
三、赔偿流程
协商处理：
- 事故发生后，双方可尝试自行协商赔偿事宜。若达成一致，可签订赔偿协议并履行。
保险理赔：
- 若电动车购买了相关保险（如意外险），可向保险公司申请理赔。
- 若对方机动车投保了交强险和商业三者险，且电动车的损失也在保险范围内，可要求机动车的保险公司在交强险责任限额内先予赔偿，不足部分再根据商业三者险合同进行赔偿。但需注意，电动车作为主责方，其自身损失通常不由对方机动车的保险直接赔偿，除非对方机动车存在过错且保险条款有相应规定。
诉讼解决：
- 若协商不成或保险理赔不足以覆盖损失，受损方可向法院提起诉讼。
- 法院将根据事故责任认定书和相关证据，判决双方按责任比例承担赔偿责任。
四、注意事项
保留证据：
- 事故发生后，应及时报警并保留好相关证据，如事故现场照片、医疗费用单据、工资流水、车辆维修发票等，以便后续索赔。
了解保险条款：
- 在购买保险时，应仔细阅读保险条款，了解保险责任和免责范围，避免在理赔时出现纠纷。
及时维权：
- 若对方拒绝赔偿或协商不成，应及时通过法律途径维护自身权益，避免错过诉讼时效。
尊重对方权益：
- 在处理事故时，应尊重对方的权益和诉求，通过合法、合理的途径解决纠纷。
综上所述，电动车在事故中承担主要责任时，其赔付流程涉及责任认定、损失评估、赔偿项目计算、协商处理、保险理赔和诉讼解决等多个环节。建议电动车主在处理此类事故时保持冷静理性，及时寻求专业帮助以确保自身权益得到妥善维护。