在非机动车和机动车于十字路口相撞的情况下，责任划分主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规，根据双方当事人的行为对事故发生的作用及过错严重程度来确定。以下是从不同角度对责任划分的详细分析：
非机动车无过错：
- 若非机动车驾驶人、行人在事故中无过错，比如完全遵守交通规则，那么由机动车一方承担全部赔偿责任。这是基于法律对弱势群体的保护原则，机动车作为强势一方，在行驶过程中应承担更高的注意义务。
非机动车有过错：
- 若有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错，如闯红灯、未按规定车道行驶等，则适当减轻机动车一方的赔偿责任。具体减轻的比例会根据非机动车驾驶人的过错程度来确定。例如，如果非机动车驾驶人闯红灯导致事故，而机动车正常行驶，那么非机动车驾驶人可能需要承担主要责任，机动车一方则承担次要责任。
机动车无过错：
- 即使机动车一方无过错，也可能需承担不超过百分之十的赔偿责任，主要责任由非机动车一方承担。这通常发生在非机动车驾驶人故意碰撞机动车或者存在重大过错的情况下，但机动车仍需承担一定的社会责任。例如，在十字路口，非机动车突然闯入机动车道导致碰撞，即使机动车已经采取了合理的避让措施，也可能需要承担一定的赔偿责任。
故意碰撞：
- 若事故是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。这是基于法律对故意行为的否定评价，故意碰撞机动车的行为不仅违反了交通规则，也构成了对他人财产权的侵害。
责任认定的程序：
- 现场勘查：交警会迅速赶到现场，勘查事故车辆位置、行驶方向、碰撞痕迹等，并询问当事人、证人，收集相关证据。
- 检验鉴定：必要时对车辆进行技术检验，如刹车性能、车速检测，对受伤人员进行伤情鉴定，以辅助责任认定。
- 出具责任认定书：交警部门根据勘查和检验结果，在规定时间内出具交通事故责任认定书，明确各方责任。当事人对责任认定不服，可在规定时间内向上一级交警部门申请复核。
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：规定了机动车与非机动车、行人发生交通事故时的赔偿原则。
- 《道路交通事故处理程序规定》第六十条：明确了公安机关交通管理部门应根据当事人的行为及过错严重程度确定责任。
实际案例与建议：
- 实际案例：比如，在绿灯时机动车正常通过十字路口，而电动车闯红灯导致碰撞，这种情况下机动车可能承担不超过10%的责任，非机动车承担主要责任。
- 建议：在发生机动车与非机动车相撞的交通事故后，当事人应及时报警并等待交警到场处理。同时，保留好相关证据，如现场照片、证人证言等，以便在责任认定过程中维护自己的合法权益。
总之，非机动车和机动车在十字路口相撞的责任划分是一个复杂而细致的问题，需要根据具体情况并依据相关法律法规来综合判断。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。