当行政机关需要当场送达行政处罚决定书，但当事人不在场时，行政机关应遵循一定的程序来确保法律文书的合法、有效送达。以下是对这一问题的详细解答：
首先，我们要明确的是，行政处罚决定书应当在宣告后当场交付当事人，这是为了保障当事人的知情权，确保他们能够及时、准确地了解自己的违法事实、处罚依据及处罚内容。然而，在实际操作中，可能会遇到当事人不在场的情况。
当当事人不在场时，行政机关不能简单地放弃送达或随意处理。根据相关法律法规，行政机关应在作出行政处罚决定之日起的七日内，依照《中华人民共和国民事诉讼法》关于送达的规定，将行政处罚决定书送达当事人。这一规定确保了送达程序的合法性和有效性，同时也保障了当事人的合法权益。
在送达方式上，行政机关可以根据实际情况选择合适的方式，包括但不限于：
直接送达：如果可能，行政机关应直接送交受送达人或其同住成年家属、法人、其他组织的法定代表人、主要负责人等签收。
邮寄送达：如果直接送达有困难，行政机关可以通过挂号信或其他可确认收悉的方式邮寄行政处罚决定书，以回执上注明的收件日期为送达日期。
留置送达：若受送达人或其同住成年家属拒绝接收，送达人可邀请基层组织或单位代表到场，说明情况后在送达回证上记明拒收事由和日期，由送达人、见证人签名或盖章，把文书留在住所；或采用拍照、录像等方式记录送达过程，即视为送达。
电子送达：经受送达人同意，行政机关也可以采用电子方式送达行政处罚决定书，以送达信息到达受送达人特定系统的日期为送达日期。
其他送达方式：在特定情况下，行政机关还可以选择委托及邮寄送达、转交送达或公告送达等方式。公告送达适用于受送达人下落不明或用其他方式无法送达的情况，自发出公告之日起三十日即视为送达。
送达的法律效果也是非常重要的。一旦行政处罚决定书送达当事人，即产生法律效力。当事人需按照决定书的内容履行义务，如缴纳罚款、改正违法行为等。如果当事人对行政处罚决定不服，他们可以在收到决定书之日起的一定期限内（通常是六十日内）向上一级行政机关申请行政复议，或在六个月内向人民法院提起行政诉讼。
综上所述，当行政机关需要当场送达行政处罚决定书但当事人不在场时，应严格遵守相关法律法规，选择合适的送达方式，并确保送达程序的合法性和有效性。这样既能保障当事人的合法权益，也能维护行政机关的执法权威。