关于员工离职当天是否要结清工资的问题，结论如下：

1. 法律规定倾向于离职时及时结清：

   • 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确立了离职时工资结算的及时性原则，虽然并未严格限定为“离职当天”，但强调了用人单位应尽快支付劳动者工资，以保障劳动者的合法权益。

2. 实际操作中可能因多种因素而有所差异：

   • 公司政策与财务流程：不同公司的工资支付政策和财务流程可能有所不同。一些管理规范、财务流程简单的企业，尤其是小型企业或服务业企业，可能会在离职当天结算工资。而大型企业由于财务核算和审批流程复杂，可能难以在离职当天完成所有流程并结清工资，但通常会在合理时间内（如约定的工资发放日）支付。
   • 离职情形与双方约定：若劳动者与用人单位在离职前达成一致，并明确约定在离职当天结清工资，则用人单位应遵守此约定。此外，若用人单位存在违法行为（如未及时足额支付劳动报酬），劳动者有权依法解除劳动合同，并要求用人单位在离职当天结清工资。
   • 存在争议时：若双方对工资数额、加班情况、经济赔偿或罚款等事项存在争议，需时间核实和协商，因此工资可能无法在离职当天结清。在这种情况下，用人单位应在争议解决后尽快支付工资。

3. 劳动者权益保护与维权途径：

   • 若用人单位未按规定或约定支付工资，劳动者首先应与用人单位协商解决。
   • 协商不成时，劳动者可以向当地劳动监察部门投诉，由劳动监察部门责令用人单位限期支付工资。
   • 劳动者还可以选择申请劳动仲裁或提起诉讼，要求用人单位支付拖欠的工资及可能产生的经济补偿等。

建议：

• 劳动者在离职前应与公司人力资源部门或相关负责人沟通，明确工资结算的具体时间和方式，以避免后续纠纷。
• 若遇拖欠工资或其他劳动纠纷，劳动者应及时采取法律手段维护自身权益，确保合法利益不受侵害。

示例说明： 假设小张在一家小型企业工作，因个人原因提出离职，并与公司协商一致在离职当天结清工资。然而，在离职当天，公司因财务流程问题未能及时支付工资。此时，小张可以与公司沟通，了解具体支付时间，并在约定时间内等待工资支付。若公司无故拖欠工资，小张可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

总之，离职当天是否必须结清工资需根据具体情况判断，但用人单位应遵循法律法规的及时性原则，尽快支付劳动者工资。劳动者也应了解自己的权益，并在必要时采取合法途径维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。