要证明一份协议不生效，关键在于证明该协议的签署并非出于您的自愿，或者存在其他导致协议无效或可撤销的法定情形。以下是一些具体的步骤和建议，帮助您收集证据并通过法律途径来证明协议的不生效性：
一、明确协议不生效的法定情形
首先，您需要了解哪些情况下协议可能不生效。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，主要包括以下几种情形：
- 受胁迫签署：如果您在签署协议时受到了威胁或强迫，导致您违背真实意愿签署了协议。
- 受欺诈签署：如果对方通过虚假陈述或隐瞒重要事实，诱使您签署了协议。
- 因重大误解签署：如果您对协议的重要条款存在误解，且这种误解是基于对方的行为或信息而产生的。
- 乘人之危、显失公平：如果您在签署协议时处于危困状态或缺乏判断能力，而对方利用这一状态迫使您签署了权利义务严重不对等的协议。
二、收集证据
针对上述情形，您需要收集相应的证据来证明协议的不生效性：
受胁迫签署的证据：
- 书面证据：如威胁短信、邮件等，明确表达不签署将面临不利后果的内容。
- 视听资料：现场录音录像，记录胁迫场景，包括争吵、言语威胁等。
- 证人证言：签署现场目睹胁迫情况的证人陈述。
受欺诈签署的证据：
- 虚假宣传材料：对方提供的含有虚假内容的资料、广告等。
- 聊天记录：体现对方故意隐瞒重要事实或提供虚假信息的记录。
- 相关文件：证明协议中关键信息与事实不符的文件，如对比报告、专家意见等。
因重大误解签署的证据：
- 沟通记录：签署前对协议重要内容理解错误的沟通记录，如邮件、聊天记录等。
- 行业惯例或专业意见：行业标准、专家意见等，证明误解源于不熟悉行业惯例或缺乏专业知识。
乘人之危、显失公平的证据：
- 当时处境的证明材料：如医院病历、贫困证明等，证明签署时处于危困状态。
- 协议条款对比材料：与市场同类交易、行业标准对比，突出权利义务严重不对等的材料。
三、法律途径与策略
- 尽快收集和固定证据：随时间推移，证据可能灭失或难以获取，因此应尽早行动，确保证据的真实性和完整性。
- 形成完整证据链：结合多种类型的证据，形成相互印证的证据链，提高证明力。
- 协商与调解：在提起诉讼前，您可以尝试与对方进行协商或寻求第三方调解，看是否能够达成和解或修改协议。
- 提起诉讼：若无法通过协商解决，您可考虑向法院提起诉讼，请求撤销协议或确认协议无效。在诉讼过程中，您需要提交收集到的证据，并遵循法院的审理程序。
- 寻求法律援助：在整个过程中，寻求专业律师的建议和帮助至关重要。律师可以为您提供法律咨询、协助收集证据、起草法律文书等服务，确保您的权益得到最大程度保护。
综上所述，证明协议不生效需要综合运用多种证据和法律手段。在收集证据时，应注重证据的真实性、完整性和关联性，并遵循法律法规的要求。通过合法途径维护自身权益是您的权利，也是确保社会公平正义的重要一环。