关于与择业期的大学生签订劳务合同是否有效的问题，这主要取决于双方建立的关系性质以及是否符合相关法律法规的规定。以下是对此问题的详细分析：

首先，我们需要明确的是，择业期的大学生，如果他们已经年满16周岁，并且是以求职的心态进入公司，对工作的时间、内容以及薪酬等都进行了明确约定，那么他们与用人单位之间建立的很可能是劳动关系，而非简单的劳务关系。在这种情况下，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位应当与劳动者签订书面劳动合同，以明确双方的权利和义务。

如果用人单位未与择业期的大学生签订书面劳动合同，但双方实际上已经建立了劳动关系，并且符合劳动关系的构成要件（如存在人身、财产等方面的隶从属性），那么这种未签订书面合同的状态并不影响劳动关系的实际存在。然而，用人单位可能会因此面临法律风险，如被要求支付双倍工资差额等。

另一方面，如果择业期的大学生到单位工作仅仅属于业余的勤工俭学或者是社会实践，且双方并未建立长期、稳定的劳动关系，那么这种情况可能不会被确认为劳动关系，而更倾向于被视为劳务关系。在这种情况下，双方可以签订劳务合同来明确各自的权利和义务。但需要注意的是，劳务合同与劳动合同在法律性质、权利义务、争议解决等方面都存在显著差异。

具体到您的提问，与择业期的大学生签订劳务合同是否有效，这取决于双方实际建立的关系性质：

1. 如果双方建立的是劳动关系，那么应当签订劳动合同而非劳务合同。未签订劳动合同可能违反《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，并可能导致用人单位面临法律风险。

2. 如果双方建立的是劳务关系，那么签订劳务合同是有效的，但需要确保合同内容合法、明确，并符合双方的实际需求。

建议：

• 用人单位在招聘择业期的大学生时，应明确双方的关系性质，并根据实际情况选择签订劳动合同或劳务合同。
• 如果双方建立的是劳动关系，用人单位应及时与劳动者签订书面劳动合同，以明确双方的权利和义务，避免法律风险。
• 无论签订何种合同，双方都应确保合同内容合法、明确，并妥善保存相关资料，以保护自身合法权益。

希望以上分析能对您有所帮助。如果您还有其他问题或需要进一步的法律建议，请随时咨询。