结论：在经营主任委托其他单位代收款的情况下，付款方与代收方是否需要签订协议，并非绝对要求，但强烈建议签订，以明确双方的权利义务，避免潜在的法律风险。

1. 法律背景与原则

• 合同相对性原则：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同具有相对性，即合同的权利义务原则上仅约束合同双方当事人。在代收款场景中，若经营主任（委托方）与代收方之间存在委托合同关系，而付款方并非该合同的当事人，则付款方与代收方之间原则上没有直接的合同关系。
• 委托合同效力：委托合同是委托人和受托人约定，由受托人处理委托人事务的合同。在代收款情况下，经营主任作为委托人，与代收方（受托人）之间的委托合同，主要约束双方，对付款方不具有直接约束力。

2. 签订协议的必要性

• 明确权利义务：尽管付款方与代收方之间没有直接的合同关系，但签订协议可以明确双方的权利义务，如代收款的金额、支付方式、支付时间、违约责任等，有助于减少纠纷的发生。
• 保障交易安全：协议可以作为双方交易行为的书面证据，一旦发生纠纷，可以作为解决争议的依据，保障交易的安全和稳定。
• 避免法律风险：若未签订协议，一旦代收方出现违约行为（如挪用资金、未按时转交等），付款方可能面临难以追责的风险。而签订协议可以明确代收方的违约责任，为付款方提供法律保障。

3. 不签订协议的可能后果

• 纠纷解决困难：若未签订协议，一旦发生纠纷，双方可能因权利义务不明确而陷入扯皮，增加纠纷解决的难度和成本。
• 法律风险增加：付款方可能因无法证明代收方的违约行为而面临损失，且难以通过法律途径追责。

4. 实际操作建议

• 签订书面协议：无论金额大小，都建议付款方与代收方签订书面协议，明确双方的权利义务和违约责任。
• 协议内容详尽：协议内容应包括但不限于代收款的金额、支付方式、支付时间、违约责任、争议解决方式等，确保协议的完整性和有效性。
• 保留相关证据：在交易过程中，付款方应保留好与代收款相关的所有证据，如转账记录、收据、协议等，以备不时之需。

总结：虽然付款方与代收方之间并非必须签订协议，但考虑到交易的安全性和稳定性，以及避免潜在的法律风险，强烈建议双方签订书面协议。若您在此方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。