保证书在多种情况下可能会无效，这主要取决于保证书的签订背景、内容以及签订过程中的各种因素。以下是一些常见的保证书无效的情形：
一、主体资格问题
- 国家机关未经批准：国家机关未经国务院批准而与债权人签订保证合同的，保证无效。
- 公益单位担保：学校、幼儿园、医院等以公益为目的的事业单位、社会团体与债权人订立保证合同的，保证通常无效。但从事经营活动的事业单位、社会团体为保证人的除外。
- 分支机构或职能部门担保：企业法人的分支机构未经法人书面授权或者超出授权范围，以及企业法人的职能部门提供保证的，保证合同无效。
- 法定代表人或负责人超越权限：法人或者其他组织的法定代表人、负责人超越权限订立的担保合同，如果相对人知道或者应当知道其超越权限的，保证合同无效。
二、内容违法或违规
- 禁止流通或不可转让财产担保：以法律、法规禁止流通的财产或者不可转让的财产设定担保的，担保合同无效。
- 外汇担保违规：未经国家有关主管部门批准或者登记对外担保的，或者为境外机构向境内债权人提供担保未获批准的，以及无权经营外汇担保业务的金融机构、无外汇收入的非金融性质的企业法人提供外汇担保的，担保合同无效。
三、签订过程问题
- 主合同无效：如果主合同无效，那么保证合同也无效。但保证人知道或者应当知道主合同无效而仍然为之提供保证的，主合同被确认无效后，保证人与被保证人承担连带赔偿责任。
- 恶意串通：主合同当事人双方串通，骗取保证人提供保证的，保证合同无效。
- 欺诈或胁迫：主合同债权人或债务人一方采取欺诈、胁迫等手段，使保证人在违背真实意思的情况下提供保证的，如果债权人知道或者应当知道欺诈、胁迫事实的，保证无效。
四、特定类型保证书的无效情形
- 被胁迫签署：保证书系出具人在被胁迫下签署，且出具人及时向法院提出了撤销请求的，保证书会因被撤销而失效。
- 抚养权归属内容无效：保证书中有关抚养权归属的内容通常无效，因为法院在处理抚养权问题时，会以有利孩子成长为原则进行判决。
- 剥夺人身权利内容无效：保证书中剥夺人身权利的内容，如以一方提出离婚、与异性通话或交往为成就条件，或保证离婚后不再婚等，均属无效。
五、婚姻保证书的特殊无效情形
对于婚姻保证书，除了上述一般无效情形外，如果保证书的内容违反法律法规的相关规定或公序良俗原则，或者双方不具有完全的民事行为能力、意思表示不真实、约定损害社会公共利益和第三人利益等，也可能导致保证书无效。
总结：保证书在签订时，必须确保主体资格合法、内容合法合规、签订过程自愿真实，且不违反法律法规和公序良俗原则，才能具有法律效力。如果存在上述任何一种无效情形，保证书都可能被认定为无效。因此，在签订保证书时，务必谨慎对待，确保所有条款都合法合规且符合双方的真实意愿。