核心结论：针对20岁男生被同学叫卖电子烟的情况，建议根据具体情节选择处理方式：若情节轻微（如偶尔协助宣传、未获利），可优先通过教育沟通解决；若情节严重（如多次参与销售、获取分成或涉及未成年人），则需考虑报警或自首，具体分析如下：

1. 情节轻微：优先教育沟通，避免法律风险升级

• 法律定性：若男生仅偶尔协助同学宣传电子烟（如转发广告、口头推荐），未直接参与销售、未获取经济利益，且未向未成年人推销，通常不构成违法或犯罪。但需注意，向未成年人销售电子烟可能违反《未成年人保护法》第122条（由市场监管部门责令改正、罚款），若男生明知同学向未成年人销售仍协助，可能面临连带责任。
• 处理建议：
  • 与同学沟通：明确拒绝参与，并提醒同学电子烟销售需合法资质（如烟草专卖许可证），否则可能涉嫌非法经营罪（《刑法》第225条）。
  • 向学校反映：若同学行为影响校园秩序，可请求老师或辅导员介入调解。

2. 情节严重：需主动报警或自首，争取从宽处理

• 需报警/自首的情形：
  • 多次参与销售：若男生直接参与电子烟销售（如代收货款、送货），即使未获利，也可能因“共同犯罪”被追究责任（如非法经营罪或销售伪劣产品罪，视电子烟质量而定）。
  • 获取分成或利益：若男生从销售中获利，可能被认定为共同经营者，面临更重的刑事处罚。
  • 涉及未成年人：若销售对象包括未成年人，情节可能升级为“从重处罚”情形。
• 处理建议：
  • 自首：若男生已实际参与销售且情节较轻（如初犯、获利少），可主动向公安机关自首，配合调查并退还违法所得，争取从轻或减轻处罚（《刑法》第67条）。
  • 报警：若男生未参与销售但发现同学存在严重违法行为（如大规模销售、向未成年人销售），可向公安机关举报，避免被牵连。

3. 关键提醒：电子烟销售的合法性边界

• 资质要求：销售电子烟需取得《烟草专卖零售许可证》，否则可能涉嫌非法经营罪（个人非法经营数额达5万元或违法所得达1万元即可立案）。
• 年龄限制：禁止向未成年人销售电子烟，违反者可能面临行政处罚（如罚款、吊销许可证）或刑事责任（若情节严重）。

总结：建议男生先评估自身参与程度，若情节轻微可通过沟通解决；若已涉及销售或获利，需尽快自首或报警，并保留证据（如聊天记录、转账记录）以维护自身权益。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体法律问题。