在非机动车与机动车相撞且非机动车被认定为全责的情况下，非机动车并不能完全免除赔偿责任。以下是对此问题的详细分析：

一、基本赔偿原则

1. 过错责任原则：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，交通事故的责任划分主要依据过错责任原则。即，如果非机动车在事故中存在过错（如闯红灯、逆行、不按规定车道行驶等），则应当承担相应的赔偿责任。

2. 机动车无过错时的赔偿：

   • 即便机动车在事故中没有过错，根据法律规定，机动车一方也可能需要承担不超过10%的赔偿责任。这是基于法律对弱势群体的保护和无过错责任原则的体现。然而，在非机动车全责的情况下，这一比例通常不会适用，除非有特殊情况（如非机动车驾驶人故意碰撞机动车）。

二、非机动车全责时的赔偿情况

1. 非机动车方的损失：

   • 非机动车方因事故产生的损失（如车辆损坏、人身伤害医疗费用等），原则上需由其自行承担。如果非机动车方已投保相关保险，可按保险合同条款向保险公司申请理赔。

2. 机动车方的损失：

   • 机动车方因事故产生的损失（如车辆维修费、替代性交通工具费用、停车费等），应由非机动车方承担赔偿责任。这包括机动车的直接财产损失和间接财产损失。

三、赔偿协商与法律途径

1. 协商赔偿：

   • 在确定责任和赔偿项目、标准后，双方应本着公平、合理的原则进行协商。如果达成一致，应签订书面赔偿协议，明确赔偿金额、支付方式等具体事项。

2. 法律途径：

   • 若协商无果，机动车方可依法向人民法院提起民事诉讼，要求非机动车方承担赔偿责任。法院将根据双方提供的证据和相关法律规定，对赔偿问题进行判决。

四、特殊情况下的处理

1. 非机动车方无力赔偿：

   • 如果非机动车方经济困难，无法一次性支付赔偿金额，双方可协商制定分期赔偿计划。必要时，机动车方可申请法院强制执行，查询、冻结非机动车方的财产。

2. 责任认定异议：

   • 如果对交警的责任认定有异议，非机动车方或机动车方可在认定书送达之日起三日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。

五、建议与预防措施

1. 遵守交通规则：

   • 所有交通参与者应严格遵守交通规则，共同维护道路交通安全。非机动车驾驶人应特别注意遵守交通信号灯、不逆行、不随意变道等。

2. 购买相关保险：

   • 建议非机动车驾驶者也考虑购买相关保险（如第三者责任险），以减轻潜在的经济负担。在发生事故时，保险可以提供一定的经济保障。

3. 保留证据：

   • 事故发生后，双方应妥善保留现场照片、视频等证据，为后续处理提供依据。这些证据在协商赔偿或法律诉讼中可能起到关键作用。

总结来说，在非机动车与机动车相撞且非机动车全责的情况下，非机动车并不能完全免除赔偿责任。双方应依据相关法律法规和事故责任认定书，通过协商或法律途径妥善处理赔偿问题。如果你有任何具体的法律问题或需要进一步的帮助，请直接向我咨询。