在高速公路上，若小孩从车辆中扔垃圾，主要涉及对监护人的行政处罚，若造成严重后果还可能涉及民事赔偿甚至刑事责任。具体分析如下：
行政处罚：根据《中华人民共和国道路交通安全法》第六十六条的规定，乘车人不得向车外抛洒物品。虽然该条款直接约束的是乘车人，但小孩作为无民事行为能力人或限制民事行为能力人，其违法行为通常由其监护人承担责任。因此，若小孩在高速公路上从车辆中扔垃圾，交警部门有权对监护人进行批评教育，并可能处以罚款。罚款的具体数额可能因地区和具体情节而异，但一般会在法律规定的范围内进行裁量。
民事赔偿：如果扔出的垃圾对其他车辆或行人造成了损害，如导致交通事故或财产损失，那么监护人还需要承担民事赔偿责任。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，无民事行为能力人或限制民事行为能力人造成他人损害的，由监护人承担侵权责任。这意味着，监护人需要赔偿因小孩扔垃圾行为而给受害者造成的损失。
刑事责任（极端情况）：在极端情况下，如果扔出的垃圾导致了严重的交通事故或人员伤亡，且监护人存在过失或故意行为，那么监护人还可能面临刑事责任的追究。虽然这种情况较为罕见，但一旦发生，将涉及更为严重的法律后果。
建议：作为监护人，应当加强对小孩的教育和监管，避免其在车辆行驶过程中做出危险行为。同时，驾驶员也应当注意车内秩序，确保乘车人员不会向车外抛洒物品，以维护道路交通安全和公共环境卫生。如果遇到类似情况，建议及时与交警部门联系并配合处理。