在超越掉头车辆时发生相撞，责任划分需根据具体情况综合判断，以下是一些常见情形及责任划分原则：
掉头车辆存在过错
- 未遵守交通规则：如果掉头车辆在禁止掉头的路段或时间进行掉头，或者未按照交通信号灯的指示掉头，那么掉头车辆将承担主要或全部责任。例如，在有明确禁止掉头标志的路段掉头，或者在红灯时强行掉头，都属于违反交通规则的行为，此时若被超越车辆撞上，掉头车辆需负主要责任。
- 妨碍正常行驶的车辆：掉头车辆应确保不妨碍其他车辆的正常行驶。如果掉头时未注意观察周围交通情况，导致与正常行驶的超越车辆发生碰撞，掉头车辆也可能需要承担一定责任。特别是当超越车辆已经处于合法超越状态，且掉头车辆突然掉头导致碰撞时，掉头车辆的责任可能更大。
超越车辆存在过错
- 超速行驶：超速是严重的交通违法行为，会增加事故发生的概率和严重程度。如果超越车辆在与掉头车辆碰撞时存在超速行为，那么超越车辆很可能需要承担主要或全部责任。特别是当超速行为严重到足以影响其他车辆正常行驶时，超越车辆的责任将更加明显。
- 未保持安全距离：即使掉头车辆存在违规行为，超越车辆也应保持足够的安全距离，以便在紧急情况下能够采取避让措施。如果超越车辆未保持安全距离，导致无法及时避让掉头车辆，那么超越车辆也需要承担一定责任。
双方共同责任的情况
- 在某些情况下，掉头车辆和超越车辆都可能存在过错，导致事故的发生。例如，掉头车辆未按规定掉头，同时超越车辆也未保持安全距离或超速行驶。在这种情况下，双方可能需要根据各自的过错程度承担同等责任或主次责任。具体责任划分将取决于事故现场的具体情况、双方车辆的行为以及交通管理部门的判断。
责任判定依据与建议：
- 最终的责任划分以交通管理部门出具的交通事故责任认定书为准。交警会根据事故现场勘查、车辆行驶轨迹、车速、碰撞位置等多方面因素综合判断，确定事故各方应承担的责任比例。
- 建议发生交通事故后及时报警并联系保险公司，同时保留好相关证据，如行车记录仪视频、现场照片等，以便为后续的责任判定提供有力支持。
- 在处理此类事故时，建议当事人保持冷静，积极配合交通管理部门的调查工作，并寻求专业律师的帮助，以便更准确地确定责任并进行后续处理。
法律依据：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第四十九条，机动车在有禁止掉头或者禁止左转弯标志、标线的地点以及在铁路道口、人行横道、桥梁、急弯、陡坡、隧道或者容易发生危险的路段，不得掉头。机动车在没有禁止掉头或者没有禁止左转弯标志、标线的地点可以掉头，但不得妨碍正常行驶的其他车辆和行人的通行。这一条款为判断掉头车辆是否存在过错提供了法律依据。
如有更多疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。