关于五座小车在高速上超员一人的处罚问题，这是一个涉及道路交通安全法规的重要事项。以下是我为您提供的详细解答：
一、处罚依据与标准
根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，五座小车超员一人，即超过核定载客人数的20%但未达100%，将面临以下处罚：
罚款：通常会被处以200元的罚款。这一罚款标准是基于超员行为对道路交通安全造成的潜在威胁而设定的。
记分：同时，根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》，此类超员行为将被记3分。记分制度旨在通过累积记分的方式，对驾驶员的交通违法行为进行管理和惩戒。
二、高速公路上的特殊考量
在高速公路上行驶时，由于车速较快，超员行为会显著增加车辆的安全风险。因此，交警在高速公路上对超员行为的查处会更加严格。若因超员在高速公路上发生交通事故，超员的责任人在事故责任认定和后续处理中可能会承担更不利的法律后果。
三、超员的安全风险
超员行为不仅违反了交通法规，更重要的是，它增加了车辆的安全风险。超员会导致车辆操控性能下降，制动距离延长，一旦发生紧急情况，驾驶员可能无法及时做出反应，从而引发交通事故。此外，超员还会增加车辆在发生事故时的损害程度，对车内人员的生命安全构成严重威胁。
四、建议与提醒
严格遵守交通法规：作为驾驶员，应严格遵守道路交通安全法规，不超员、不超速、不酒驾，确保自身和他人的安全。
合理规划行程：在出行前，应合理规划行程和乘车人数，确保车辆不超员。如果乘车人数较多，可以考虑选择更大容量的车辆或者分批出行。
提高安全意识：加强对交通安全知识的学习和了解，提高自己的交通安全意识和驾驶技能水平。在驾驶过程中，要时刻保持警惕，注意观察路况和周围环境，确保行车安全。
综上所述，五座小车在高速上超员一人将面临明确的法律处罚和安全风险。为了您和他人的安全，请务必遵守交通法规，不要超载行驶。