结论：劳动者在特定条件下可以同时与两家单位签订劳动合同，但必须确保不影响本职工作且获得用人单位的同意，否则可能面临被解除劳动合同的风险。以下是对此问题的详细分析：
一、法律允许的情况
非全日制用工：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十九条的规定，非全日制用工的劳动者可以与一个或一个以上用人单位订立劳动合同，但后订立的劳动合同不得影响先订立的劳动合同的履行。
- 非全日制用工形式灵活，工作时间相对较短，一般平均每日不超过四小时，每周累计不超过二十四小时。例如，某大学生利用课余时间在咖啡店兼职，同时在教育机构做辅导老师，只要总工作时间不超过法定限制，这种情况是被法律允许的。
经过用人单位同意：
- 在特殊情况下，如果劳动者能够与其中一家用人单位协商一致，并获得该用人单位的同意，且能够合理安排工作时间，确保不影响本单位工作任务的完成，那么劳动者也可以与另一家单位签订劳动合同。
- 例如，某科研人员因特殊专业技能被其他科研机构急需，在原单位充分评估并同意的前提下，可以参与新机构的项目研究工作，前提是不影响原单位的本职工作。
二、法律限制与风险
排他性原则：
- 原则上，一个劳动者在同一时间内应只与一个用人单位存在劳动关系。《中华人民共和国劳动合同法》强调了劳动合同的特定性，即一方是劳动者，另一方是用人单位。同时与两个用人单位签订劳动合同可能违反排他性原则。
劳动合同无效或部分无效：
- 若职工同时与两个用人单位签订劳动合同，且被视为违反了劳动合同的排他性原则或构成欺诈，任何一家用人单位都有权主张该劳动合同无效或部分无效。
解除劳动合同：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条第四项的规定，如果职工同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或经用人单位提出后拒不改正，用人单位可以解除劳动合同，并且无需支付经济补偿。
赔偿责任：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第九十一条的规定，如果新用人单位招用了未与原单位解除合同的劳动者，并且导致原单位遭受损失，新用人单位和劳动者需共同承担连带赔偿责任。
三、其他潜在问题
社会保险缴纳：
- 双重劳动关系可能导致社会保险缴纳混乱，影响劳动者的社保权益。例如，两个单位可能都要求为劳动者缴纳社保，导致重复缴纳或漏缴。
工伤保险责任归属：
- 在发生工伤时，责任归属可能变得复杂且难以确定。如果劳动者在两个单位都发生了工伤，那么哪个单位应该承担工伤保险责任可能成为争议焦点。
商业秘密保护与竞业限制：
- 劳动者可能因同时服务于多个竞争单位而违反商业秘密保护或竞业限制条款。例如，劳动者在一家单位掌握了商业秘密，然后在另一家竞争单位工作，可能泄露或利用这些商业秘密。
四、建议
劳动者：
- 在签订劳动合同时应严格遵守法律法规，确保劳动关系清晰明确。
- 如确需同时服务于多个单位，应事先咨询并获得用人单位的同意，并确保能够合理安排工作时间，不影响本职工作。
用人单位：
- 应加强劳动合同管理，完善规章制度，防范因双重劳动关系带来的法律风险。
- 在招聘时，应明确询问劳动者是否与其他单位存在劳动关系，并要求劳动者提供相关证明或承诺。
综上所述，劳动者在同时与两家单位签订劳动合同时，必须严格遵守法律法规和用人单位的规章制度，确保不影响本职工作并获得用人单位的明确同意。如有任何疑问或需要进一步的法律指导，可以直接向我咨询。