结论前置：在一般情况下，妻子是有可能尝试要回丈夫5年前擅自赠与小三的钱的，但具体能否成功要回，取决于多个法律因素和实际情况。

法律分析与实践操作

从法律性质角度分析

1. 赠与行为的无效性：

   • 夫妻在婚姻关系存续期间所得的财产，通常属于夫妻共同财产，夫妻双方对此享有平等的处理权。若丈夫未经妻子同意，擅自将这部分财产赠与小三，该行为侵犯了妻子的平等处理权，根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，此赠与行为应被认定为无效。特别是《民法典》第一百五十三条明确规定，违背公序良俗的民事法律行为无效，而丈夫将共同财产赠与小三的行为显然违背了公序良俗。

2. 主张返还的法律依据：

   • 基于上述赠与行为的无效性，小三所取得的财产即构成不当得利。根据《民法典》第一百五十七条，民事法律行为无效后，行为人因该行为取得的财产，应当予以返还。因此，妻子作为受损失的一方，有权请求小三返还所取得的利益。

从实践操作角度分析

1. 证据的收集：

   • 资金流向证据：为了证明赠与行为的存在及具体金额，妻子需要收集如银行转账记录、支付凭证等能够清晰显示资金流动情况的证据。这些证据是证明赠与行为的关键，也是后续诉讼中支持妻子主张的重要依据。
   • 关系证明证据：同时，妻子还需要提供能够证明丈夫与小三之间存在不正当关系的证据，如聊天记录、通话录音、照片或视频等。这些证据有助于辅助说明赠与行为的不合理性和非法性，增强妻子主张的可信度。

2. 诉讼时效问题：

   • 虽然一般的民事权利诉讼时效为三年，但在涉及夫妻共同财产被侵害的情况下，这一时效的起算点可能因具体情况而有所不同。如果妻子在知道或应当知道丈夫赠与行为之日起三年内未提起诉讼，可能会面临诉讼时效的抗辩。然而，如果存在诉讼时效中断、中止等法定事由，诉讼时效可以重新计算或延长。例如，如果妻子一直不知道丈夫的赠与行为，直到最近才发现，那么从发现之日起计算诉讼时效。此外，如果丈夫一直隐瞒赠与行为，且妻子有合理理由无法知道，也可能构成诉讼时效的中断或延长。
   • 特殊情况：如果能够证明丈夫给小三的钱是他们之间的不正当交易，如包养费等，那么无论是否已经超过诉讼时效，妻子都有权起诉要求返还。这是因为这类交易本身违反了社会公德和公序良俗，不受法律保护。

3. 法院的裁量：

   • 在审理此类案件时，法院会综合考虑多种因素，包括赠与财产的数额、来源、用途以及小三是否知情等。如果小三能够证明其接受赠与是基于合理的、善意的原因，或者赠与财产已经用于合理的生活支出，法院可能会部分支持或不支持妻子的返还请求。但总体而言，只要能够证明赠与行为侵犯了夫妻共同财产权益且小三没有合法取得财产的依据，法院通常会判决小三返还相应的财产。

总结与建议

综上所述，妻子能否成功要回丈夫擅自赠与小三的钱款，取决于多个法律因素和实际情况的综合考量。在实际操作中，妻子需要积极收集相关证据，并特别注意诉讼时效的问题。如果妻子发现丈夫有擅自赠与小三财产的行为，建议尽快咨询我，我会根据具体情况提供详细的法律建议和诉讼策略，以确保妻子的合法权益得到有效维护。同时，妻子也应保持冷静和理性，通过法律途径来解决问题，避免采取过激行为导致不必要的法律风险。