程序违法时，当事人确实有权依法申请行政复议。这是保护公民、法人和其他组织合法权益的重要途径。以下是对这一问题的详细分析：

一、行政复议的定义与目的

行政复议是公民、法人或者其他组织认为行政机关的具体行政行为侵犯其合法权益时，依法向特定行政机关提出申请，由受理该申请的行政机关对原具体行政行为进行审查并作出决定的活动。其核心目的在于纠正行政机关的违法行为，保护当事人的合法权益。

二、程序违法的定义及影响

程序违法指的是行政机关在作出具体行政行为时，未按照法定的步骤、顺序开展工作，未在规定的期限内作出决定，或者没有遵循法定的方式等。这种程序上的不当行为可能对当事人的合法权益产生不利影响，如剥夺当事人的陈述、申辩权利，导致行政决定的不公正等。

三、程序违法与行政复议的关系

1. 申请资格：当行政机关的具体行政行为存在程序违法时，当事人有权依法申请行政复议。这是法律赋予当事人的基本权利，旨在通过行政复议机制纠正行政机关的违法行为。
2. 复议程序：行政复议程序包括申请、受理、审理、决定四个步骤。申请人需自知道具体行政行为之日起六十日内（除非法律规定的申请期限超过六十日）提出行政复议申请。因不可抗力或其他正当理由耽误法定申请期限的，申请期限可自障碍消除之日起继续计算。
3. 复议决定：复议机关经审查后，若认定确实存在程序违法问题，可能会根据不同情况作出撤销、变更原具体行政行为或确认该具体行政行为违法等决定，并可责令被申请人在一定期限内重新作出具体行政行为。这些决定旨在纠正程序违法，保护当事人的合法权益。
4. 赔偿责任：若行政复议程序违法造成损失的，由复议机关承担赔偿责任。若原行政行为被撤销、确认违法或无效，且给原告造成损失，应由作出原行政行为的行政机关承担赔偿责任；但因复议程序违法给原告造成损失的，则由复议机关承担赔偿责任。

四、特定条件下的程序性行为复议

尽管程序性行为通常是行政机关为作出最终行政行为而进行的准备、论证、研究等阶段性工作，不直接设定或改变相对人的权利义务，但在某些特定条件下，它们也可能具有可复议性：

1. 事实上的最终性与实质影响：当程序性行为实际上具有最终性，并对公民、法人或其他组织的合法权益产生了实质影响时，该行为即具备可复议性。例如，行政机关以程序性行为代替最终行政行为，如通过内部通知要求企业停止生产，虽未正式作出处罚决定，但已对企业的生产经营权利造成实质影响，此时企业可以对该通知申请行政复议。
2. 导致后续救济无法实现或显著困难：如果程序性行为使得当事人后续难以再通过正常途径获得有效的救济，那么当事人也可以对该程序性行为申请行政复议。例如，行政机关在受理行政许可申请后，未按法定程序进行听证就直接作出不予许可的决定，这种程序违法可能导致当事人失去在听证中表达意见、提供证据的机会，进而影响其获得许可的权益，此时当事人有权针对该程序性行为申请行政复议。

五、行政复议后的救济途径

申请人不服行政复议决定的，可以在收到行政复议决定书之日起十五日内向人民法院提起行政诉讼。这为当事人提供了进一步的法律救济途径，确保当事人的合法权益得到充分保护。

总结与建议：程序违法时，当事人有权依法申请行政复议。在实际操作中，建议当事人在面临具体的法律问题时，充分了解行政复议的程序和要求，确保申请符合法定条件，并按照规定的程序进行。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。