重大法制审核是在行政机关负责人作出行政处罚决定之前进行，通常位于行政处罚告知之后、行政处罚决定作出之前。以下是对这一问题的详细分析：

一、法制审核的法律规定

根据《中华人民共和国行政处罚法》第五十八条的规定，有下列情形之一，在行政机关负责人作出行政处罚的决定之前，应当由从事行政处罚决定法制审核的人员进行法制审核；未经法制审核或者审核未通过的，不得作出决定：

1. 涉及重大公共利益的；
2. 直接关系当事人或者第三人重大权益，经过听证程序的；
3. 案件情况疑难复杂、涉及多个法律关系的；
4. 法律、法规规定应当进行法制审核的其他情形。

二、法制审核与行政处罚告知的关系

1. 行政处罚告知：在作出重大行政处罚决定之前，行政机关应当告知当事人有要求举行听证的权利（若符合听证条件）。这是保障当事人合法权益的重要环节，确保当事人有机会对行政处罚提出异议和申辩。

2. 法制审核：法制审核是在行政机关负责人作出行政处罚决定之前进行的，其目的在于确保行政处罚决定的合法性、合理性和公正性。法制审核人员会对案件事实、证据、法律适用等方面进行全面审查，并提出审核意见。

3. 顺序关系：从逻辑上讲，行政机关在告知当事人行政处罚后，会收集并审查当事人的陈述和申辩意见。若案件符合法制审核的条件，行政机关会在作出行政处罚决定之前，将案件材料提交给法制审核人员进行审核。因此，重大法制审核通常位于行政处罚告知之后、行政处罚决定作出之前。

三、实际操作中的注意事项

1. 确保法制审核的独立性：法制审核人员应当独立于案件调查人员，以确保审核的客观性和公正性。

2. 全面审查案件材料：法制审核人员应当对案件事实、证据、法律适用等方面进行全面审查，确保行政处罚决定的合法性和合理性。

3. 及时反馈审核意见：法制审核人员应当及时向行政机关负责人反馈审核意见，以便行政机关负责人作出正确的行政处罚决定。

四、法律后果

若行政机关未按照法律规定进行法制审核或审核未通过而作出行政处罚决定，该决定可能因违法而被撤销或确认无效。这不仅会损害当事人的合法权益，也会影响行政机关的公信力和执行力。

总结：重大法制审核是在行政机关负责人作出行政处罚决定之前进行的，通常位于行政处罚告知之后。行政机关应当严格遵守法律规定，确保法制审核工作的有效实施，以保障行政处罚决定的合法性、合理性和公正性。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。