结算单上盖合同章在一般情况下是有效的，但具体效力需根据实际情况和相关法律法规来判断。以下是对这一问题的详细分析：
一、合同章的法律意义与适用性
合同章的性质：
- 合同章是专门用于签订具有合同性质文件的印章，其法律效力在于代表企业对合同条款的认可和承诺。在结算单上加盖合同章，能够表明企业对结算内容的认可，愿意受其约束。
结算单的性质：
- 结算单是对双方交易往来的清算确认文件，它本质上类似于合同履行过程中的补充约定或确认协议。因此，从功能和效力角度看，合同章加盖在结算单上具有一定的适用性。
二、结算单盖合同章有效的情形
符合合同约定：
- 如果双方在合同中明确约定了结算单上可以使用合同章进行盖章确认，那么这种情况下盖合同章的结算单是有效的。
符合行业习惯或双方交易习惯：
- 如果双方在之前的交易中一直使用合同章进行结算确认，且这种做法符合行业习惯或双方交易习惯，那么结算单上盖合同章也是有效的。
真实意思表示且内容合法：
- 只要结算单的内容是双方真实意思表示，且不违反法律法规的强制性规定、不违背公序良俗，加盖合同章的结算单即具有法律效力。
三、结算单盖合同章可能无效的情形
越权使用：
- 如果持有合同章的人员未经企业授权，擅自加盖合同章，且对方当事人知道或者应当知道该人员没有授权的情况，结算单可能不具有法律效力。例如，企业明确规定只有特定人员才能使用合同章进行结算确认，但其他员工私自加盖了合同章，而合作方对此知情，此时结算单的效力会受到质疑。
内容违法违规：
- 即便结算单加盖了合同章，但如果其内容违反了法律法规的强制性规定，如涉及偷税漏税、非法集资等违法内容，该结算单是无效的。
存在欺诈、胁迫等情形：
- 如果一方是在受到欺诈、胁迫等违背真实意思的情况下加盖合同章的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构撤销该结算单。
四、建议与注意事项
明确合同约定：
- 为了避免因盖章问题导致的法律纠纷或争议，建议在合同中明确约定结算单上可使用合同章进行盖章确认。
确保盖章人员具备相应权限：
- 企业应明确规定哪些人员有权使用合同章进行结算确认，并确保盖章人员具备相应权限。
审查结算单内容：
- 在盖章前，应仔细审查结算单的内容，确保其真实、合法、有效，并符合双方的约定和行业习惯。
避免欺诈、胁迫等违法行为：
- 在盖章过程中，应避免存在欺诈、胁迫等违法行为，以确保结算单的法律效力。
如果您在结算单盖章过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我会根据您的具体情况，提供详细的法律意见和解决方案。