结论：担保人作为被执行人，还在法院为其妻子做担保连带责任，该担保书是否有效，主要取决于该担保行为是否构成夫妻共同债务，以及担保人是否具备相应的担保能力与资格。以下是对此问题的详细分析：
一、担保书的有效性基础
担保人的资格与能力：
- 担保人必须具备完全民事行为能力，能够独立承担民事责任。若担保人已被列为被执行人，其财产可能已被查封、冻结或用于偿还其他债务，但这并不直接导致其丧失担保资格。然而，其担保能力可能受到一定影响，因为其可用于担保的财产可能减少。
担保书的签署与内容：
- 担保书必须由担保人本人签署，且内容应明确、具体，包括担保的范围、期限、方式等。若担保书内容合法、合规，且签署过程无瑕疵，则担保书在形式上通常是有效的。
二、夫妻共同债务的认定
共同债务的构成要件：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千零六十四条，夫妻共同债务的构成通常需要满足以下条件之一：夫妻双方共同签名或事后追认；担保行为用于夫妻共同生活、共同生产经营。若担保人的妻子对担保事宜进行了事后追认，如签字确认或明示同意，该担保债务即属于夫妻共同意思表示所负的债务。
非共同债务的情况：
- 若担保人单方面作出担保行为，且该行为未得到妻子的同意或知情，同时担保债务也未用于家庭任何开支或经营，那么该债务将被视为担保人的个人债务。在此情况下，即使担保书有效，妻子也无需承担连带责任。
三、担保书可能无效的情形
担保人无担保能力：
- 若担保人因已被列为被执行人，其财产状况严重恶化，无法履行担保责任，且债权人明知或应知此情况仍接受其担保，则担保书可能因担保人无担保能力而无效。但这一判断需结合具体案件事实和法律规定进行。
担保行为违法或违规：
- 若担保行为违反法律、行政法规的强制性规定，或违背公序良俗，则担保书无效。例如，担保人使用非法手段获取财产用于担保，或担保行为涉及欺诈、胁迫等情形。
妻子不知情且未受益：
- 若担保人的妻子对担保事宜完全不知情，且担保债务未用于夫妻共同生活或共同生产经营，同时妻子也未从担保行为中受益，那么在极端情况下，法院可能认定担保书对妻子不产生约束力，但这并不直接导致担保书无效，而是妻子无需承担连带责任。
四、法律建议
审查担保书内容：
- 仔细审查担保书的内容，确保其合法、合规，且明确约定了担保的范围、期限、方式等。
评估担保人资格与能力：
- 对担保人的财产状况、信用记录等进行全面评估，确保其具备相应的担保能力与资格。
考虑妻子知情与同意情况：
- 若担保行为可能涉及夫妻共同债务，应确保妻子对担保事宜知情并同意，或通过其他方式证明担保债务用于夫妻共同生活或共同生产经营。
寻求专业法律意见：
- 在签署担保书前，建议咨询专业律师，以确保担保行为的合法性与有效性，并降低潜在的法律风险。
总结：担保人作为被执行人，还在法院为其妻子做担保连带责任，该担保书是否有效需结合具体情况进行判断。若担保书内容合法、合规，且担保人具备相应的担保能力与资格，同时担保行为构成夫妻共同债务或得到妻子的知情与同意，则担保书通常是有效的。但若存在担保人无担保能力、担保行为违法或违规等情形，则担保书可能无效。在处理此类问题时，建议仔细审查相关证据和法律规定，并寻求专业法律意见。