关于离职签字是否可以代签的问题，这主要取决于是否有明确的授权以及事后是否得到追认。

首先，从法律原则上来讲，离职签字，包括劳动合同的签订和解除，通常应当由本人亲自进行。这是因为离职签字涉及到个人权益的重大变更，需要本人明确表达意愿。然而，在特定情况下，代签也是可能的，但必须满足一定的法律条件。

具体来说，如果代签行为得到了离职员工的明确授权，那么这种代签是有效的。授权可以是书面的，也可以是口头的，但为了确保权益，建议尽量采用书面形式，并明确代签的范围和权限。另外，如果代签行为在事后得到了离职员工的追认，即离职员工对代签行为表示认可，那么这种代签也是具有法律效力的。

但如果没有授权且事后也未得到追认，那么代签行为就是无效的。例如，在您提供的参考信息中，章某的劳动合同被公司人力资源部门工作人员代签，但未经章某授权且事后也未得到章某的追认，因此该劳动合同不具有相应的法律效力，公司也因此需要支付章某未签订劳动合同的第二倍工资。

对于离职签字而言，同样的原则也适用。如果离职签字是代签的，且没有得到离职员工的明确授权或事后追认，那么这种代签行为就是无效的，可能会引发劳动争议和法律纠纷。

因此，我建议您，在涉及离职签字等重要事项时，尽量亲自进行，以确保自己的权益得到充分保障。如果确实需要代签，一定要确保有明确的授权，并在事后及时得到离职员工的追认。同时，也建议您在离职前仔细阅读相关文件，了解自己的权益和义务，避免不必要的法律风险。