下午12点以后可以催款，但需注意方式及合法性。具体分析如下：

1. 时间上无限制：从法律角度讲，催款行为本身并不受具体时间点的严格限制，下午12点以后当然可以进行催款。催款主要是为了提醒债务人履行还款义务，只要方式得当，不违反法律法规，任何时间都可以进行。

2. 方式需合法合规：虽然时间上无限制，但催款方式必须合法合规。不能使用威胁、恐吓、骚扰等非法手段进行催款，否则可能触犯法律，如《治安管理处罚法》中关于骚扰他人正常生活的规定，甚至可能构成犯罪，如敲诈勒索罪。

3. 尊重债务人权益：在催款过程中，应尊重债务人的合法权益，避免在债务人休息时间（如深夜、凌晨）进行频繁或激烈的催款行为，以免干扰债务人的正常生活。虽然下午12点以后通常不属于休息时间，但也应考虑债务人的具体情况和工作安排。

4. 保留催款证据：为了确保催款行为的合法性和有效性，建议保留好催款的证据，如催款通知、短信、邮件、录音等。这些证据在后续可能出现的法律纠纷中具有重要的证明作用。