当两辆电动车发生相撞事故时，责任方及双方都应遵循一系列明确的步骤来处理，以确保事故得到公正、合理的解决。以下是一个详细的处理指南：

一、确保安全与现场保护

1. 立即停车：碰撞发生后，双方应立即停止行驶，确保不再对交通造成进一步影响。
2. 救助伤者：首要任务是检查双方人员是否受伤。如有伤情，应立即拨打120急救电话，并在可能的情况下进行初步的急救措施。
3. 保护现场：在确保安全的前提下，尽量保持事故现场的原始状态。使用手机等设备拍摄现场照片或录像，包括事故全貌、车辆碰撞位置、刹车痕迹等，这些将作为后续责任认定的重要依据。

二、报警与通知保险公司

1. 报警：拨打交通事故报警电话（如122），向交警部门详细报告事故发生的时间、地点、车辆情况以及伤者情况。等待交警到达现场进行勘查和处理。
2. 通知保险公司：如果电动车购买了相关保险，应及时联系保险公司并报案，说明事故情况，以便后续理赔流程。

三、责任认定

1. 交警认定：交警到达现场后，会进行现场勘查、询问当事人和证人等工作，综合现场证据和交通法规，出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。责任可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任或无责任。
2. 自行协商：在事故简单且事实清楚的情况下，双方也可以自行协商责任划分，但应确保协商结果基于事实和法律规定，并最好形成书面记录，双方签字确认。

四、赔偿事宜

1. 确定损失：根据责任认定书，双方应明确事故造成的损失，包括人身伤害的医疗费、误工费、护理费等，以及车辆损坏的维修费用等。
2. 协商赔偿：双方可以就赔偿事宜进行协商，按照责任比例分担损失。如能达成一致意见，可以签订赔偿协议，并按照协议内容进行赔偿。
3. 保险理赔：如果涉及保险理赔，应按照保险公司的要求提供相关证明材料，如事故责任认定书、医疗费用清单、车辆维修发票等，以便保险公司进行赔付。

五、法律途径

1. 调解：如果双方就赔偿问题无法协商一致，可以请求交警部门进行调解。
2. 提起诉讼：若调解仍不能达成协议，任何一方都可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿纠纷。在此过程中，应注意收集和保留相关证据，以有力地维护自己的权益。

额外建议：

• 在处理事故过程中，双方应保持冷静和理性，避免情绪化的行为或言语。
• 如果可能的话，可以寻求第三方（如亲友、路人或专业人士）的协助或见证，以确保事故处理的公正性和透明度。
• 购买电动车保险可以在一定程度上减轻经济负担和风险，建议电动车主考虑购买相关保险。

综上所述，当两辆电动车发生相撞事故时，双方应遵循上述步骤进行处理，以确保事故得到妥善解决并维护各自的合法权益。