当两个电动车发生追尾事故，并且其中一辆车上载有乘客时，处理流程可以归纳为以下几个关键步骤，以确保所有相关人员的安全并有效维护自身权益：

一、确保安全为首要

1. 迅速转移车辆：在确保安全的前提下，立即将两辆电动车移至不影响交通的安全区域，如路边或紧急停车带，以降低二次事故的风险。
2. 检查伤情：仔细检查所有涉及人员，包括驾驶员和乘客，是否有受伤情况。如有受伤，应立即拨打120急救电话，确保受伤人员得到及时救治。
3. 开启警示灯：如果电动车配备有警示灯，应及时打开，以警示其他车辆注意避让。

二、全面收集现场证据

1. 详细拍照记录：使用手机或其他拍摄设备，从多个角度全面记录事故现场，包括车辆碰撞的具体情况、刹车痕迹、交通信号状态以及周围环境等。这些照片将作为后续责任认定和赔偿协商的重要依据。
2. 记录关键信息：详细记录追尾方的姓名、联系方式、车牌号、驾驶证信息以及保险详情。同时，尽可能收集目击者的联系方式，以便在需要时提供证词。

三、报警并等待交警处理

1. 及时报警：拨打122交通事故报警电话，准确报告事故发生的时间、地点以及事故概况。
2. 配合交警调查：交警到场后，如实陈述事故经过，不隐瞒或歪曲事实。交警将依据现场勘查和当事人陈述，出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。

四、协商赔偿事宜

1. 明确赔偿范围：根据事故责任认定结果，确定赔偿范围，包括但不限于电动车维修费、乘客的医疗费、误工费（如果乘客因伤无法工作）等。
2. 与对方及保险公司协商：与追尾方及其保险公司就赔偿问题进行协商。在协商过程中，提供充分的证据支持自己的索赔要求，并保持冷静和理性。
3. 通知自己的保险公司：无论责任归属如何，都应及时联系自己的保险公司，告知事故经过，并按要求提供必要的材料，以便保险公司进行后续处理。

五、法律途径解决争议（如协商无果）

1. 申请调解：如果双方赔偿协商未能达成一致，可以向交警部门申请调解，通过官方渠道促进和解。
2. 提起诉讼：如果调解仍然无法解决问题，当事人有权向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，需要提交详尽的证据以证明自己的主张，包括事故现场照片、责任认定书、维修发票、医疗费用清单、误工证明等。

在整个处理过程中，务必注重证据的保留和法律的遵循。确保所有行动都符合法律法规的要求，以便有效维护自身权益。同时，保持冷静和理性，避免情绪化的行为影响事故的处理结果。