在机动车（如轿车）与电动四轮车发生相撞事故时，责任的判定是一个综合考量多种因素的过程，并非简单一概而论。以下是对此问题的详细分析：
一、责任判定的基本原则
责任判定主要依据《道路交通事故处理程序规定》等相关法规，通过分析事故发生时各方的交通违法行为、对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定。这要求我们在判定责任时，必须基于事实，遵循法律。
二、机动车一方可能承担较大责任的情形
明显违法违规：如果机动车存在超速行驶、闯红灯、酒驾、疲劳驾驶等严重交通违法行为，并且这些行为直接导致了与电动四轮车的相撞，那么机动车一方很可能要承担主要责任。
未履行安全注意义务：即使机动车没有明显的违法违规行为，但如果驾驶员在驾驶过程中未尽到合理的安全注意义务，比如开车时玩手机、注意力不集中等，导致未能及时发现并避免事故，那么机动车一方也可能需要承担较大比例的责任。
三、电动四轮车一方可能承担较大责任的情形
违法行驶：如果电动四轮车属于超标电动车，并且在机动车道行驶、闯红灯、逆行或突然横穿马路等，这些行为都严重影响交通安全。如果此时机动车一方无过错或过错较小，那么电动四轮车一方可能要承担主要责任。
非法改装：如果电动四轮车经过非法改装，导致车辆性能不符合安全标准，从而引发事故，那么驾驶者也可能需要承担较大比例的责任。
四、双方同等责任的情形
当双方都存在一定的交通违法行为，并且这些违法行为对事故发生的作用基本相当，过错程度相近时，比如机动车超速，同时电动四轮车闯红灯，那么双方可能会被认定为同等责任。
五、车辆性质对责任划分的影响
机动车与机动车：如果电动四轮车被认定为机动车，那么责任划分将遵循机动车间的交通规则，根据双方的过错程度来划分。
机动车与非机动车：如果电动四轮车被认定为非机动车，那么机动车通常需承担更多责任，因为机动车对道路交通的安全负有更高的注意义务。但非机动车一方仍需遵守交通规则，否则也会根据过错程度承担相应责任。
六、其他考虑因素
除了上述因素外，车辆性能（如制动系统故障）、现场情况（如车辆行驶轨迹、碰撞部位、刹车痕迹等）以及证据收集（如交通监控录像、证人证言等）也会影响责任划分。
七、法律依据与赔偿
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成损失时，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内进行赔偿。不足部分，则按照双方过错比例分担责任。如果电动四轮车被认定为非机动车，并且非机动车驾驶人、行人无过错，那么由机动车一方承担赔偿责任；如果有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错，则根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方无过错时，承担不超过百分之十的赔偿责任。
总结与建议：
在机动车与电动四轮车相撞的事故中，责任判定是一个复杂而细致的过程。为了准确判定责任，建议及时报警、保护现场，并尽可能收集相关证据。如果无法确定责任或存在争议，建议寻求专业法律意见以维护自身权益。