在直行公路上行驶的电动车超车时撞到对面小车，责任的划分需根据具体情况和相关法律法规进行综合分析，以下是一些可能的情况及责任划分原则：
电动车超车行为违规：
- 若电动车在超车过程中违反了交通规则，如未打转向灯、在禁止超车的路段或时机强行超车、未确保安全距离等，且这些行为与事故发生有直接因果关系，那么电动车驾驶人通常应承担主要甚至全部责任。例如，电动车在视线不佳或路况复杂的情况下强行超车，导致与对面正常行驶的小车发生碰撞，电动车驾驶人需承担相应责任。
小车驾驶人存在过错：
- 如果小车驾驶人在事故发生时也存在过错，如超速行驶、驾驶员注意力不集中（如打电话、玩手机、疲劳驾驶）或未按规定让行等，导致与超车的电动车发生碰撞，那么小车一方也可能需承担一定责任。特别是在限速区域内超速或未能及时避让已进入超车区域的电动车时，小车驾驶人的过错将直接影响责任划分。
双方都存在过错：
- 当电动车与小车双方均存在违规或疏忽行为时，如电动车超车违规同时小车超速，双方应根据各自的过错程度承担相应的责任。一般来说，过错较大的一方将承担主要责任，过错较小的一方则承担次要责任。这种情况下，责任划分将更加复杂，需要综合考虑多种因素。
无法确定双方过错程度：
- 在某些情况下，若难以明确判断双方的过错大小，可能会依据公平原则，由双方分担损失，即各自承担一定比例的责任。这通常发生在事故现场证据不足或双方陈述存在矛盾的情况下。
法律依据与事故处理流程：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车驾驶人之间发生交通事故时，若非机动车驾驶人有过错，将根据其过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。同时，《道路交通事故处理程序规定》第六十条也明确指出，公安机关交通管理部门应依据当事人的行为对事故发生的作用及过错的严重程度来确定责任。
- 发生事故后，应立即报警并保护现场，等待交通警察到场处理。交通警察将对事故现场进行勘验、检查，收集相关证据，并制作交通事故认定书。当事人应仔细阅读交通事故认定书，并根据其内容协商赔偿事宜或考虑向人民法院提起民事诉讼。对责任认定结果如有异议，可在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出复核申请。
建议与注意事项：
- 在处理此类事故时，建议双方保持冷静并遵循法定程序，以确保公正合理地划分责任并妥善处理后续事宜。
- 尽可能收集现场照片、监控录像、证人证言等证据，以便后续责任判定。
- 如有争议，可向交通管理部门申请调解或通过诉讼等法律途径解决。
总结来说，直行公路上行驶的电动车超车撞到对面小车的责任划分需综合考虑多种因素，包括双方的过错程度、交通规则遵守情况以及事故发生的具体情况等。如果你有任何具体的疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。