在机动车与非机动车发生事故，且机动车被判定为主要责任的情况下，责任划分是一个综合考量多种因素的过程，主要依据当事人的行为对事故发生的作用以及各自的过错程度来确定。以下是对此问题的详细解析：
一、责任划分的基本原则
过错责任原则：
- 责任划分主要基于当事人的行为对事故发生的作用及过错的严重程度。如果机动车一方因违章行为（如超速、酒驾、未按规定让行等）导致事故，且其过错行为对事故发生的作用较大，则机动车一方通常承担主要责任。
特殊保护原则：
- 非机动车相对于机动车在道路上处于弱势地位，因此在责任划分中会给予一定保护。即使机动车一方不是完全过错方，也可能因非机动车的弱势地位而承担相对较高的责任比例。
二、具体责任划分情形
在机动车占主要责任的情况下，责任划分可能如下：
机动车主要责任，非机动车次要责任：
- 这通常发生在机动车有违章行为，同时非机动车也存在一定过错（如未按规定路线行驶、突然横穿马路等）的情况下。此时，机动车一方因过错行为对事故发生的作用较大，承担主要责任；非机动车一方因过错行为对事故发生的作用较小，承担次要责任。
责任比例的具体划分：
- 责任比例的具体划分会根据双方过错的严重程度和对事故发生的作用大小来确定。一般来说，主要责任方可能承担70%至90%的责任，次要责任方则承担10%至30%的责任。但具体比例需由公安机关交通管理部门根据现场勘查和证据收集后出具的《交通事故认定书》来确定。
三、法律依据与认定流程
法律依据：
- 主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条和《道路交通事故处理程序规定》第六十条等相关法律法规进行责任划分。
认定流程：
- 事故发生后，公安机关交通管理部门会进行现场勘查、调查取证、检验鉴定等工作。
- 根据收集到的证据和现场情况，出具《交通事故认定书》，明确双方的责任划分。
- 当事人对认定结果有异议的，可以在规定时间内向相关部门申请复核。
四、实际应用指导
积极配合调查：
- 当事人应积极配合交通管理部门的调查工作，提供必要证据和陈述，以便更准确地划分责任。
了解责任划分原则：
- 了解并遵循过错责任原则和特殊保护原则，有助于更合理地维护自身权益。
寻求法律帮助：
- 对于争议较大的案件或责任划分不明确的情形，建议寻求专业律师的帮助，以确保合法权益得到有效保障。
综上所述，机动车与非机动车发生事故且机动车占主要责任时，责任划分是一个综合考量多种因素的过程。当事人应了解并遵循相关法律法规和责任划分原则，积极配合交通管理部门的调查工作，并在必要时寻求法律帮助以维护自身权益。