结论：全权委托第三方催要欠款时，第三方一般不能自行决定减免欠款，除非得到债权人的明确授权或符合法律规定的特定情形。以下是对这一问题的详细分析：
一、委托代理的基本原则
代理权限的限制：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，代理人在代理权限内，以被代理人名义实施的民事法律行为，对被代理人发生效力。这意味着，代理人的行为应当严格限制在委托人授予的权限范围内。
- 在全权委托第三方催要欠款的情况下，除非委托人明确授权第三方可以减免欠款，否则第三方无权自行决定减免。
代理行为的法律后果：
- 代理人超越代理权限实施的民事法律行为，除非得到被代理人的追认，否则对被代理人不发生效力。因此，如果第三方未经授权擅自减免欠款，该行为可能对债权人无效，债权人仍有权要求债务人支付全额欠款。
二、第三方自行减免欠款的法律风险
对债权人的风险：
- 如果第三方未经授权擅自减免欠款，可能导致债权人无法收回全部债权，从而遭受经济损失。
- 债权人可以拒绝承认第三方的减免行为，并继续向债务人追讨全额欠款。
对第三方的风险：
- 第三方如果未经授权擅自减免欠款，可能构成无权代理或越权代理，需要承担相应的法律责任。
- 在某些情况下，第三方甚至可能因涉嫌欺诈或滥用职权等违法行为而面临法律制裁。
三、例外情形
债权人的明确授权：
- 如果债权人在委托合同中明确授权第三方可以减免欠款，或者事后对第三方的减免行为进行了追认，那么第三方的减免行为将对债权人发生效力。
法律规定的特定情形：
- 在某些特定情况下，如债务人确实无力偿还全部欠款，且债权人同意减免部分欠款以促成和解或避免更大损失时，第三方可能在债权人的指示下减免欠款。但这种情况需要债权人的明确同意和指示。
四、法律建议
明确委托权限：
- 债权人在委托第三方催要欠款时，应当明确委托权限范围，避免使用模糊或歧义的表述。如果希望第三方有权减免欠款，应当在委托合同中明确约定。
监督代理行为：
- 债权人应当对第三方的代理行为进行监督，确保第三方在代理权限内行事。如果发现第三方有超越代理权限的行为，应当及时制止并采取措施保护自己的权益。
及时追认或拒绝：
- 如果第三方未经授权擅自减免了欠款，债权人应当根据实际情况及时作出追认或拒绝的决定。如果追认，则减免行为将对债权人发生效力；如果拒绝，则债权人仍有权要求债务人支付全额欠款。
总结：全权委托第三方催要欠款时，第三方一般不能自行决定减免欠款。债权人在委托时应当明确委托权限范围，并对第三方的代理行为进行监督。如果遇到第三方擅自减免欠款的情况，债权人应当根据实际情况及时作出追认或拒绝的决定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。