企业为职工购买的意外险在职工死亡后，赔偿的归属问题主要取决于保险合同的约定以及相关法律法规的规定。一般来说，赔偿金可能归职工的法定继承人或指定受益人所有。以下是对此问题的详细分析：

1. 保险合同约定：

   • 企业为职工购买的意外险，其保险合同中通常会明确约定在职工发生意外死亡时，赔偿金的支付对象和支付方式。
   • 如果保险合同中指定了受益人，那么赔偿金将直接支付给该受益人。
   • 如果保险合同中没有指定受益人，或者指定的受益人先于职工死亡或丧失受益权，那么赔偿金将按照法定继承顺序支付给职工的法定继承人。

2. 法定继承顺序：

   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，法定继承顺序为：第一顺序为配偶、子女、父母；第二顺序为兄弟姐妹、祖父母、外祖父母。
   • 在职工死亡后，如果其保险合同中没有指定受益人，或者指定的受益人无法继承赔偿金，那么赔偿金将按照上述法定继承顺序进行分配。

3. 企业责任与赔偿关系：

   • 企业为职工购买意外险是一种福利行为，旨在为职工提供额外的保障。
   • 职工死亡后的赔偿金与企业应承担的工伤赔偿责任是分开的。即使企业为职工购买了意外险，也不能免除其应承担的工伤赔偿责任（如果职工的死亡构成工伤的话）。
   • 赔偿金的支付并不影响职工家属依法向企业主张工伤赔偿的权利。

4. 实际操作建议：

   • 在处理此类问题时，建议职工家属首先查阅保险合同，了解赔偿金的支付对象和支付方式。
   • 如果保险合同中没有明确约定，或者存在争议，建议咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。
   • 同时，职工家属也可以与企业进行沟通，了解企业对于此类问题的处理态度和方式，以便更好地协商解决。

总结来说，企业为职工购买的意外险在职工死亡后，赔偿金的归属问题主要取决于保险合同的约定。如果合同中有指定受益人，则赔偿金归受益人所有；如果没有指定受益人或受益人无法继承，则赔偿金归职工的法定继承人所有。在处理此类问题时，建议职工家属查阅保险合同并咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。