在超速比例达到66%并造成重大车祸的情况下，责任划分需综合考虑多方面因素，以下是对此问题的详细分析：

1. 超速行驶的责任基础：

   • 超速66%显然是严重的违反交通法规行为，根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，超速行驶会显著增加发生交通事故的风险。因此，超速方在事故中通常需承担一定的责任，且超速比例越高，承担责任的可能性及责任比例通常也会相应增加。

2. 具体责任划分情形：

   • 一方超速，他方无过错：若仅一方超速66%，而另一方无任何违反交通规则的行为，则超速方通常被认定为承担全部责任。这是基于《道路交通事故处理程序规定》中“因一方当事人的过错导致事故的，该方承担全部责任”的原则。
   • 双方均存在过错：若对方也存在过错（如违规变道、未保持安全车距等），但超速行为对事故发生起主要作用，则超速方可能承担主要责任，对方承担次要责任。具体责任比例需根据双方行为对事故发生的作用大小来确定，可能分别承担70%和30%、60%和40%等不同比例的责任。若双方的过错行为对事故发生的作用及严重程度相当，则双方可能承担同等责任，即各自承担50%的责任。
   • 意外事故：若事故由不可预见、不可避免的意外因素导致（如突发自然灾害、车辆故障等），且各方均无过错，即使一方超速66%，也可能不承担责任或仅依据公平原则分担部分民事赔偿责任。但这种情况较为罕见，且需严格证明各方均无过错。

3. 影响责任划分的特殊因素：

   • 其他交通违法行为：如果超速方不仅超速，还存在酒驾、毒驾、无证驾驶等其他严重交通违法行为，那么该方承担事故主要责任或全部责任的可能性会大大增加。
   • 车辆状况和安全设施：车辆的性能、安全设施是否完好也可能影响责任划分。如果超速方车辆的刹车系统存在故障，在超速行驶时无法有效制动，从而导致事故发生，那么该方可能会承担更主要的责任。
   • 事故发生时的路况和环境：天气、道路状况等环境因素也需要考虑在内。在恶劣天气条件下或特殊路况下，超速行驶的危险性更高，对事故发生的作用也更大，超速方承担的责任可能相应加重。
   • 采取的应急措施：在事故发生时，当事人是否采取了合理的应急措施也会对责任划分产生影响。如果超速方在发现危险后及时采取了制动、避让等合理措施，而另一方未采取任何措施，那么在责任划分时会予以考虑。

4. 责任划分的后续处理：

   • 交通事故认定书：公安机关交通管理部门会根据现场勘查、调查情况及检验、鉴定结论制作交通事故认定书，明确各方责任。当事人对此不服的，可在规定时间内向上一级机关提出复核申请。
   • 赔偿与处罚：根据责任划分结果，超速方需承担相应的赔偿责任，包括赔偿对方的人身伤害、财产损失等。同时，超速方还可能面临交通管理部门的行政处罚，如罚款、扣分、吊销驾驶证等。

建议：在处理此类案件时，由于每个案件的独特性，建议详细分析事故现场情况、双方行为、车辆状况等多方面因素，以确保更准确地确定责任比例和赔偿金额。如果你或他人遇到类似情况，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供详细的法律建议和帮助。