在电动车与汽车相撞且电动车负主要责任的情况下，关于医药费的处理，我们需要综合考虑多个方面，包括责任认定、赔偿原则、赔偿流程以及相关法律法规的规定。以下是对这一问题的详细解答：

一、责任认定

首先，根据《道路交通事故处理程序规定》，公安机关交通管理部门会依据当事人的行为对事故发生的作用及过错严重程度，确定各方责任。在本案例中，电动车已被认定为主要责任方，这意味着在后续的赔偿处理中，电动车方将承担相对较大的责任比例。

二、赔偿原则与分摊

1. 交强险范围内：

   • 汽车方的交强险保险公司应在医疗费用赔偿限额内（目前为18,000元）全额赔偿电动车方的医药费，不区分事故责任比例。这是交强险的强制性规定，旨在保障受害者的基本医疗需求。

2. 超出交强险部分：

   • 若电动车方的医药费超过交强险限额，超出的部分将按照事故责任比例分担。由于电动车方负主要责任，因此通常需承担70%-80%的责任，而汽车方则承担20%-30%的责任。具体比例可能因地区而异，但大致在这个区间内。

三、赔偿流程

1. 交警定责：

   • 事故发生后，首先由交警部门对事故进行勘查、取证和责任认定，并出具责任认定书。这是后续赔偿处理的重要依据。

2. 医药费垫付：

   • 从法律上讲，医药费原则上应由伤者（即电动车方）先行垫付。对方（汽车方）无强制垫付义务，但可基于人道主义考虑协助垫付。在实际操作中，双方可协商确定垫付方式。

3. 协商处理：

   • 伤者康复出院后，可携带相关医疗费发票前往交警队，由交警通知对方前来协商处理事故。机动车方因其通常购买了保险，保险公司人员也会参与协商，当场确认理赔金额。

4. 商业第三者责任险：

   • 如果汽车还购买了商业第三者责任险，那么汽车方承担的超出交强险部分的赔偿金额，可由商业三者险按照保险合同的约定进行赔付。仍不足的部分，由汽车方驾驶人按责任比例承担。

四、特殊情况与法律依据

• 特殊情况处理：如机动车无过错时，根据《道路交通安全法》第七十六条，只需承担不超过10%的赔偿责任。若肇事车辆未参保或逃逸，可由道路交通事故社会救助基金先行垫付抢救费用，但最终赔偿责任仍由事故责任人承担。

• 法律依据：整个赔偿处理过程需严格遵循《中华人民共和国道路交通安全法》、《中华人民共和国民法典》及相关法律法规的规定。特别是《道路交通安全法》第七十六条和《民法典》第一千二百一十三条，为赔偿处理提供了明确的法律依据。

五、处理建议

• 及时报案与联系保险公司：事故发生后，应立即报警并通知保险公司，保留现场证据，以便后续处理。
• 申请调解或诉讼：对责任认定有异议时，可向交管部门申请调解或通过诉讼解决，提供充分证据以维护自身权益。

综上所述，电动车与汽车相撞且电动车负主要责任时，医药费的分摊和赔偿处理需综合考虑交强险、责任比例、赔偿流程以及相关法律法规的规定。具体赔偿金额和流程还需根据实际情况和交警部门的责任认定书来确定。在处理过程中，建议双方保持冷静、理性协商，并遵循相关法律法规的规定，以确保受害者得到及时有效的赔偿。