结论前置：离职时是否可以拒绝签署保密协议，主要取决于协议内容的合法性、合理性以及你是否确实接触到了用人单位的商业秘密。若协议内容不合法或不合理，你有权拒绝；反之，如果协议内容合法且合理，且你负有保密义务，则应当考虑签订。

一、可以拒绝签订保密协议的情况

1. 协议内容不合法或不合理：

   • 保密范围不明确：保密协议应明确界定哪些信息属于保密范畴，避免将公开的行业知识、通用的操作流程等笼统地列为保密信息。若协议中保密信息的界定过于模糊和宽泛，你有权拒绝签订。例如，协议中要求对“所有公司文件”保密，但未明确哪些文件属于商业秘密，这样的条款就过于宽泛。
   • 保密期限过长：保密期限的设定应结合行业惯例和具体业务情况，不应超出合理范围。例如，在一般行业，要求员工离职后5年以上仍需遵守保密协议，可能被视为期限过长，你有权拒绝。
   • 竞业限制条款问题：若保密协议中包含竞业限制条款，用人单位需按月给予你经济补偿。如果协议中未约定补偿，或约定的补偿过低（如仅为当地最低工资标准的20%），不足以维持你的基本生活，你可以拒绝签订。根据《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条，用人单位与劳动者约定竞业限制条款的，应当在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。
   • 违反法律法规强制性规定：保密协议中的任何条款都不得违反法律法规的强制性规定，如限制你的基本权利或免除用人单位的法定责任。此类条款无效，你可拒绝签订。

2. 信息不属于商业秘密范畴：对于非商业秘密的信息，如公开的市场信息、行业动态等，用人单位要求签订保密协议是不合理的，你可以拒绝。

3. 未协商一致：保密协议的签订应遵循双方协商一致的原则。如果你对协议内容有异议，且双方无法达成一致，你同样有权拒绝签订。

二、不建议拒绝签订保密协议的情况

1. 协议内容合法合理：如果保密协议的内容合法合理，明确了保密范围、保密期限和适当的补偿（如有竞业限制条款），且与你的工作内容、职责范围紧密相关，你应考虑签订以保护企业的商业秘密和知识产权。

2. 你负有保密义务：如果你在工作中接触到公司的商业秘密或其他敏感信息，即使劳动合同中没有明确约定，你也负有保密义务。在这种情况下，公司要求签订保密协议是合理的，你通常不应拒绝。

三、建议与注意事项

1. 仔细审查协议内容：在面临签订保密协议时，应认真阅读并理解协议内容，确保自己的权益不受损害。特别注意协议中的保密范围、保密期限、竞业限制条款以及经济补偿等关键内容。

2. 与用人单位沟通：对协议内容有疑问或异议时，应及时与用人单位沟通，表达自己的想法和担忧，寻求双方都能接受的解决方案。例如，你可以提出修改保密期限、增加经济补偿等合理要求。

3. 寻求法律支持：如果双方无法就保密协议达成一致，或者你认为自己的权益受到侵害，可以向我咨询，通过法律途径解决争议。我会根据你的具体情况，为你提供专业的法律建议和支持。

综上所述，离职时是否可以拒绝签订保密协议需根据具体情况判断。你应充分了解协议内容，合理维护自己的权益，同时在必要时寻求法律支持以确保决策的合法性。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。