关于员工离职时工资是否必须当天结算的问题，这并非一个简单的“是”或“否”的答案，而是受到法律规定、劳动合同约定以及公司实际操作流程等多重因素的影响。

首先，从法律层面来看，《工资支付暂行规定》第九条明确指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定旨在保障劳动者能够及时获得应得的劳动报酬，避免无故拖欠。然而，在实际操作中，这一“一次付清”并不总是意味着必须当天结算。

接下来，我们考虑劳动合同的约定。如果劳动合同中有明确约定离职后工资结算的时间，并且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么应当按照合同约定执行。例如，合同中可能规定离职员工工资在次月正常工资发放日统一结算，这种约定是有效的，劳动者和用人单位都应遵守。

再来看公司的实际操作流程。不同公司的财务流程、考勤统计方式以及薪资发放习惯都可能影响离职工资的结算时间。一些小型企业或管理灵活的单位，可能能够在员工当日离职时即时办理好工作交接等手续，并当场结清工资。而大型企业或财务流程复杂的单位，则可能由于工资核算涉及多方面内容，当日完成结算存在困难，通常会按照既定的工资发放日来支付离职员工的工资。

给您的建议：

1. 在离职前，仔细查看自己的劳动合同，了解其中关于工资结算的具体规定，以便在离职时能够清楚自己的权益。
2. 与公司HR部门或财务部门进行及时沟通，明确薪资结算的时间和方式，避免因为信息不对称而产生误解或纠纷。
3. 如果用人单位未按照规定及时结算工资，首先尝试与用人单位进行协商沟通，寻求解决方案。若协商无果，可以向当地的劳动保障部门投诉，或者通过法律途径（如申请劳动仲裁）来维护自己的合法权益。

综上所述，员工离职时工资的结算时间并非一成不变，而是受到法律规定、劳动合同约定以及公司实际操作流程等多重因素的影响。希望这些信息能够帮助您更好地理解离职工资结算的相关问题。