结论：两电动车相撞一方报案后，报案方付对方100元后离开，不一定构成肇事逃逸，是否构成需结合具体情形判断。以下从不同角度进行分析：

一、肇事逃逸的构成要件

根据相关法律规定，肇事逃逸通常指的是在发生交通事故后，当事人为逃避法律追究而逃跑的行为。其构成要件主要包括：

1. 明知发生交通事故：即当事人必须知道自己已经发生了交通事故。
2. 逃避法律追究：即当事人有逃避法律责任的主观意图，如逃避赔偿、逃避处罚等。
3. 逃跑行为：即当事人在事故发生后，未按照法律规定履行相关义务，如保护现场、抢救伤者、报警等，而是选择离开现场。

二、具体情形分析

1. 若报案方在支付100元后，已履行了相关义务：

   • 如果报案方在支付100元后，已经与对方就事故责任、赔偿等问题达成了初步协议，或者已经报警并等待交警到来处理，且没有逃避法律追究的主观意图，那么其离开现场的行为通常不构成肇事逃逸。

2. 若报案方在支付100元后，未履行相关义务：

   • 如果报案方在支付100元后，未报警、未保护现场、未抢救伤者（如有需要），且存在逃避法律追究的主观意图，如认为支付100元即可了事，不愿承担更多责任，那么其离开现场的行为可能构成肇事逃逸。

三、法律后果与建议

1. 法律后果：

   • 如果构成肇事逃逸，报案方可能面临更严重的法律责任，包括但不限于罚款、拘留、吊销驾驶证等，甚至可能承担刑事责任（如构成交通肇事罪）。
   • 如果不构成肇事逃逸，报案方仍需根据事故责任承担相应的民事赔偿责任。

2. 建议：

   • 在发生交通事故后，无论事故大小，都应立即报警并保护现场，等待交警到来处理。
   • 如果与对方就事故责任、赔偿等问题存在争议，应协商解决或等待交警调解，切勿擅自离开现场。
   • 如果已经支付了部分赔偿款，应保留好相关证据（如转账记录、收条等），以便后续处理。

总结来说，两电动车相撞一方报案后，报案方付对方100元后离开是否构成肇事逃逸，需结合具体情形判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。