在两辆电动车相撞，且其中一方在撞前存在逆行行为的情况下，责任划分是一个需要综合考虑多方面因素的过程。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分原则
逆行方的主要或全部责任：
- 逆行行为严重违反了交通规则，是事故发生的一个重要原因。因此，在大多数情况下，逆行方会被认定为存在较大过错，从而承担主要或全部责任。
- 如果正常行驶的电动车驾驶员没有违章违规行为，那么逆行方很可能需要承担全部责任。
双方共同责任：
- 如果正常行驶的电动车驾驶员也存在过错行为，如超速、闯红灯、未保持安全距离等，那么责任划分会综合考虑双方过错对事故发生所起作用的大小。
- 在这种情况下，责任将依据双方过错的比例来分摊。例如，如果逆行方车速较慢，但正常行驶方严重超速导致相撞，那么正常行驶方也需承担一定比例的责任。
特殊情况考量：
- 如果能证明正常行驶方故意碰撞逆行方，那么正常行驶方可能需承担主要或同等责任，甚至全部责任。
- 如果事故属于无明显过错且属于交通意外事故的，双方可能均不承担责任，但这需要严格的证据支持。
二、责任划分细节与证据收集
现场勘查与证据收集：
- 交通管理部门（如交警）会通过现场勘查、监控录像、证人证言等证据，来清晰呈现双方的行驶轨迹和碰撞原因，为责任划分提供依据。
- 因此，在事故发生后，双方应保护好现场，并尽可能收集相关证据。
逆行方的责任比例：
- 逆行方因违反交通规则，通常需承担70%及以上的责任，但具体比例还需根据事故的具体情况来确定。
- 这包括逆行的速度、逆行的距离、是否采取了避让措施等因素。
另一方的责任考量：
- 如果另一方存在过错，如超速、未注意观察等，也将根据其过错程度承担相应的责任。
- 这需要交通管理部门进行详细的调查和分析。
三、赔偿处理
损失赔偿：
- 根据责任认定结果，双方需按比例承担各自的损失。这包括人身伤害赔偿（如医疗费、误工费、护理费等）和财产损失（如车辆维修费用等）。
- 如果双方对赔偿金额无法达成一致，可以申请交警调解或向法院提起诉讼。
行政处罚：
- 逆行的电动车驾驶员还可能面临行政处罚，如警告或者五元以上五十元以下的罚款。
- 如果非机动车驾驶人拒绝接受罚款处罚，交通管理部门可以扣留其非机动车。
四、操作建议
遵守交通规则：
- 电动车驾驶人应严格遵守交通规则，特别是不要逆行，以降低交通事故的风险。
安全驾驶：
- 驾驶时应保持注意力集中，观察路面状况，确保行车安全。
及时报警与取证：
- 发生交通事故后，应及时报警并等待交警处理。同时，尽可能收集现场证据，如拍照、录像、寻找目击者等，以便后续责任认定和赔偿处理。
综上所述，两辆电动车相撞且一方逆行时的责任划分是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多种因素。在处理此类事故时，应严格遵循法律法规，确保责任划分的公正性和合理性。