结论：在朋友意外离世且未结婚的情况下，要回其欠你的钱，主要需通过向其继承人主张债权的方式来实现，但具体能否要回以及要回的金额，需根据遗产情况、继承人态度等多种因素综合判断。以下从不同角度为你详细分析：
一、法律关系分析
从法律层面看，你与朋友之间存在的是债权债务关系。朋友作为债务人，有义务按照约定偿还借款。现在朋友意外离世，其生前所负的债务并不会因为其死亡而消灭，而是需要从其遗产中进行清偿。
二、向继承人主张债权
- 确定继承人：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百二十七条规定，遗产按照下列顺序继承：第一顺序为配偶、子女、父母；第二顺序为兄弟姐妹、祖父母、外祖父母。由于朋友未结婚，所以不存在配偶这一继承人，主要看其子女、父母是否在世，若均不在世，则看第二顺序继承人。
- 继承人确定后，他们有义务在继承的遗产范围内清偿被继承人（即你的朋友）依法应当缴纳的税款和债务。
- 收集证据：
- 为了证明朋友确实欠你钱，你需要收集相关证据，如借条、转账记录、聊天记录等，这些证据能够证明借款的事实、金额以及还款期限等关键信息。
- 与继承人协商：
- 在收集好证据后，你可以尝试与继承人进行协商，说明借款的情况，要求他们在继承的遗产范围内偿还借款。如果继承人认可借款事实，并且愿意偿还，那么这是最快捷、最经济的解决方式。
- 提起诉讼：
- 如果协商无果，或者继承人拒绝偿还借款，你可以向法院提起诉讼，要求继承人偿还借款。在诉讼过程中，你需要提交相关证据，证明借款事实以及继承人的继承情况。法院会根据证据和法律规定，判决继承人是否需要偿还借款以及偿还的金额。
三、可能面临的法律后果及注意事项
- 遗产不足以清偿债务：
- 如果朋友的遗产不足以清偿其全部债务，那么你需要按照债权比例与其他债权人共同分配遗产。这意味着你可能无法全额收回借款，甚至可能只能收回一部分。
- 继承人放弃继承：
- 如果继承人放弃继承朋友的遗产，那么他们就不再承担偿还债务的责任。在这种情况下，你可能无法通过向继承人主张债权的方式来收回借款。不过，如果朋友有遗嘱执行人或者遗产管理人，你可以尝试向他们主张债权，但这也需要看具体情况和法律规定。
- 诉讼时效：
- 需要注意的是，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。因此，在朋友离世后，你需要尽快采取行动，以免超过诉讼时效而丧失胜诉权。
四、建议
- 及时行动：在得知朋友离世后，尽快收集证据、确定继承人，并与他们进行协商或者提起诉讼，以免错过最佳时机。
- 寻求专业帮助：如果你对法律程序不熟悉或者遇到复杂的法律问题，可以寻求专业律师的帮助，他们能够为你提供更具体、更专业的法律建议。
在处理这类问题时，可能会遇到各种复杂情况，如果你有任何疑问或者需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况为你提供更详细的解答。