在电动四轮车与机动车相撞的事故中，责任判定需依据双方的具体过错行为来确定，无法一概而论。以下是对可能情形的详细分析：
机动车一方承担主要或全部责任：
- 若机动车存在严重过错行为，如超速行驶、闯红灯、酒驾、疲劳驾驶等，且这些行为对事故发生起主要作用，同时电动四轮车无过错或过错较小，则机动车一方可能要承担主要甚至全部责任。例如，机动车在红灯时未减速直接通过路口，与正常行驶的电动四轮车相撞，此时机动车应承担全部责任。
电动四轮车一方承担主要或全部责任：
- 若电动四轮车存在违法行驶行为，如闯红灯、逆行、在机动车道行驶、突然横穿马路等，且这些行为严重影响交通安全，同时机动车一方无过错或过错较小，则电动四轮车可能要承担主要甚至全部责任。例如，电动四轮车在机动车道逆行，与正常行驶的机动车相撞，此时电动四轮车应承担全部责任。
- 另外，如果电动四轮车经过非法改装，导致车辆性能不符合安全标准，从而引发事故，驾驶者也可能承担较大比例的责任。
双方同等责任：
- 当双方都存在一定的交通违法行为，且这些违法行为对事故发生的作用基本相当，过错程度相近时，可能会被认定为双方同等责任。例如，机动车超速行驶，而电动四轮车闯红灯，双方过错程度相当，此时可能被认定为同等责任。
车辆性质与责任划分：
- 电动四轮车的性质认定对责任划分有重要影响。若电动四轮车被认定为机动车，则责任划分遵循机动车间的交通规则，根据双方的过错程度来划分。若被认定为非机动车，机动车通常需承担更多责任，因机动车对道路交通的安全负有更高的注意义务。但非机动车一方仍需遵守交通规则，否则也会根据过错程度承担相应责任。
其他考虑因素：
- 车辆性能：车辆的技术问题（如制动系统故障）可能影响责任划分。如果机动车或电动四轮车存在制动系统故障等安全隐患，且该隐患对事故发生起到了作用，那么车辆所有者或驾驶者可能需要承担相应责任。
- 现场情况：事故现场的车辆行驶轨迹、碰撞部位、刹车痕迹等为责任划分提供重要依据。例如，如果现场刹车痕迹显示机动车在事故发生前已经采取了制动措施，但未能避免碰撞，这可能影响责任划分。
- 证据收集：交通监控录像、证人证言等也能帮助更准确地判断事故责任。因此，在事故发生后，双方应尽可能保护现场，收集相关证据。
法律依据与赔偿：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成损失，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内赔偿。不足部分，按照双方过错比例分担责任。
- 若电动四轮车被认定为非机动车，且非机动车驾驶人、行人无过错，则由机动车一方承担赔偿责任；若有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错，则根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方无过错时，承担不超过百分之十的赔偿责任。
建议：
- 在处理此类事故时，建议及时报警、保护现场并收集证据。同时，积极配合公安机关交通管理部门的调查工作，以便更准确地划分责任。
- 如果对责任认定结果有异议，可以依法提出申诉或寻求法律援助。作为专业律师，我可以为你提供详细的法律咨询和帮助。
总之，电动四轮车与机动车相撞时的责任判定是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多种因素。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。