第三人对确权决定不服，若该确权决定已经过行政复议程序，且第三人对复议决定不服，则可以在法定期限内向人民法院提起行政诉讼，而非直接申请行政复议。以下是对此问题的详细分析：

一、确权决定与行政复议的关系

确权决定通常指的是行政机关对特定权利归属的确认行为，如土地权属确认、房产权属确认等。当第三人对行政机关作出的确权决定不服时，其首先可以寻求的救济途径是申请行政复议。行政复议是行政机关内部的一种监督机制，旨在纠正违法的或不当的行政行为。

二、第三人对复议决定不服的处理方式

若第三人对行政复议决定仍然不服，其不能再次申请行政复议（因为行政复议程序已经终结），但可以在法定期限内向人民法院提起行政诉讼。这是第三人维护自身合法权益的另一种重要途径。

三、提起行政诉讼的具体要求

1. 起诉期限：第三人必须在收到复议决定书之日起十五日内向人民法院提起行政诉讼。逾期提起的，人民法院将不予受理。

2. 被告选择：

   • 若复议决定维持了原行政行为，第三人应以作出原行政行为的行政机关和复议机关为共同被告。
   • 若复议决定改变了原行政行为，第三人应以复议机关为被告。

3. 证据准备：第三人在提起行政诉讼时，应准备充分的证据支持其诉讼请求，包括行政复议决定书、相关事实证据、法律依据等。

四、实例说明

假设某行政机关作出了一项土地权属确认决定，将某块土地确认给甲所有。乙认为该决定侵犯了其合法权益，于是申请了行政复议。复议机关维持了原决定。乙仍然不服，此时乙可以在收到复议决定书之日起十五日内向人民法院提起行政诉讼，将作出原决定的行政机关和复议机关列为共同被告。

五、注意事项

• 严格遵守起诉期限：第三人必须确保在法定期限内提起行政诉讼，否则将丧失诉权。
• 准确选择被告：根据复议决定的不同情况，第三人应准确选择被告，以确保诉讼的顺利进行。
• 充分准备证据：证据是支持诉讼请求的关键，第三人应提前整理好相关证据材料。

综上所述，第三人对确权决定不服时，若已经过行政复议程序且对复议决定不服，则可以在法定期限内向人民法院提起行政诉讼。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。