结论前置：无意中用头碰到别人脸上一般不违法，但需根据具体情况判断是否构成侵权及如何处理。以下分情况详细说明：

1. 若未造成实际损害：

   • 法律性质：根据《民法典》侵权责任编，侵权行为需以过错为构成要件，且需造成实际损害后果。若碰撞未导致对方身体受伤（如红肿、淤青）、精神损害（如惊吓、恐惧）或财产损失（如眼镜损坏），则不构成法律意义上的侵权，无需承担法律责任。
   • 处理建议：可主动向对方道歉，说明“不好意思，刚才没注意碰到您了”，以化解误会。若对方无异议，无需进一步处理；若对方要求检查或赔偿，可礼貌拒绝并解释无意为之。

2. 若造成轻微损害：

   • 法律性质：若碰撞导致对方轻微受伤（如皮肤擦伤）或精神不适（如短暂疼痛、尴尬），可能构成一般侵权。根据《民法典》第1165条，需根据过错程度承担相应赔偿责任，但因是“无意中”碰撞，过错程度较低，赔偿范围通常限于实际损失（如医疗费、误工费）。
   • 处理建议：
     • 立即停止行为：避免二次碰撞或扩大损害。
     • 主动承担责任：询问对方是否受伤，如需就医可陪同或协助联系家属；若对方要求赔偿，可协商解决（如支付医疗费）或通过第三方调解（如社区、派出所）。
     • 保留证据：若对方提出不合理要求（如高额赔偿），可记录现场情况（如拍照、录像）或寻找目击证人，以备后续维权。

3. 若造成严重损害：

   • 法律性质：若碰撞导致对方重伤（如骨折、脑震荡）或死亡，可能涉嫌过失致人重伤罪或过失致人死亡罪（《刑法》第235条）。但需满足“疏忽大意”或“过于自信”的过失要件，即行为人应当预见碰撞可能造成严重后果，因疏忽未预见或轻信能够避免。
   • 处理建议：
     • 立即报警并救助：拨打120急救电话，保护现场，等待警方处理。
     • 配合调查：如实陈述事实，避免隐瞒或伪造证据。
     • 承担刑事责任：若构成犯罪，需依法接受刑事处罚（如拘役、有期徒刑），并可能承担民事赔偿责任（如赔偿医疗费、丧葬费等）。

总结：无意中用头碰到别人脸是否违法，需结合损害后果、过错程度等因素综合判断。若无损害或轻微损害，通常以民事赔偿或协商解决为主；若造成严重损害，可能涉及刑事责任。建议根据实际情况灵活处理，必要时可向我进一步咨询具体法律问题。