在主路行驶时突然窜出电车发生事故，责任的划分需根据具体情况综合判断，以下是一些常见情况的责任划分原则：
电车一方主要责任或全部责任
- 违规行为：如果电车驾驶人违反交通规则，如闯红灯、逆行、未观察交通情况突然变向或闯入机动车道等，导致与主路行驶的机动车发生碰撞，电车驾驶人通常应承担主要责任或全部责任。这些违规行为是事故发生的直接原因，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，电车驾驶人需承担相应的法律责任。
- 未保持安全观察：即使电车驾驶人没有上述严重违规行为，但如果未能保持安全车距、注意观察周围交通环境，也可能需要承担一定的责任。
机动车一方无过错或次要责任
- 无过错情况：如果机动车驾驶人严格遵守交通规则，如速度符合规定、没有闯红灯、保持安全车距等，且已采取合理措施避让突然窜出的电车，但仍无法避免碰撞，那么机动车一方可能无需承担责任或仅承担不超过10%的次要责任。这是基于机动车作为道路上的相对强者，需承担一定的无过错赔偿责任。
- 存在轻微过错：若机动车驾驶人在行驶过程中存在轻微违法行为，如未保持足够的安全距离（但未超速），且该行为对事故发生的影响较小，则机动车驾驶人可能承担次要责任。
机动车一方同等责任或主要责任
- 违法行为：若机动车驾驶人在行驶过程中存在违法行为，如超速、酒驾、未按规定让行等，或者未能采取必要措施避免事故发生（如未保持安全车距且未及时制动），则机动车驾驶人可能需要承担同等责任甚至主要责任。
- 注意力不集中：如果机动车驾驶人在驾驶时注意力不集中，如玩手机、疲劳驾驶等，导致未能及时发现并避让突然窜出的电车，也可能需要承担相应的责任。
双方共同责任
- 过错相当：在某些情况下，事故可能是由于双方当事人的过错共同导致的。例如，机动车未减速让行，而电车又突然窜出且未观察交通情况。此时，责任将根据各自的过错程度来划分，可能分别承担主要责任、同等责任和次要责任。
事故处理建议：
- 立即报警并保护现场：发生交通事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行调查并作出公正的责任认定。
- 等待交警处理：交通警察会根据现场勘验、调查情况和相关证据来制作交通事故认定书，明确双方责任。这是后续处理事故和维权的重要依据。
- 申请复核或诉讼：若对责任划分有异议，可以在规定的时间内依法向上一级交通管理部门申请复核或提起民事诉讼以维护自己的合法权益。
- 赔偿处理：如果事故造成人身伤亡或财产损失，当事人需要按照相关法律法规进行赔偿处理。赔偿的具体金额和责任比例将根据事故责任认定书来确定。
法律依据：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：“机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。”
在处理此类事故时，建议双方当事人保持冷静、积极配合交警部门的调查工作，并依法维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。