工作证作为证明劳动关系的一种材料，具有相当的法律效力。当用人单位未与劳动者签订劳动合同时，工作证可以作为认定双方存在劳动关系的重要参考凭证之一。以下是对这一问题的详细解答：

一、工作证的作用与意义

工作证是用人单位向劳动者发放的一种能够证明其身份的证件。它通常包含劳动者的姓名、职务、部门、编号以及用人单位的名称、标识等基本信息。在劳动关系确认过程中，工作证具有以下作用：

1. 证明身份：工作证直接证明了劳动者是用人单位的一员，具有该单位的身份。
2. 辅助认定劳动关系：在缺乏劳动合同的情况下，工作证可以作为认定劳动关系存在的重要依据。

二、工作证作为劳动关系证明的法律依据

根据《关于确立劳动关系有关事项的通知》（劳社部发〔2005〕12号），用人单位未与劳动者签订劳动合同，但认定双方存在劳动关系时，可参照的凭证中明确包括了“用人单位向劳动者发放的‘工作证’、‘服务证’等能够证明身份的证件”。这一规定为工作证作为劳动关系证明提供了明确的法律依据。

三、其他可证明劳动关系的材料

除了工作证，还有多种材料可以用于证明劳动关系的存在，包括但不限于：

1. 工资支付凭证或记录：如职工工资发放花名册、银行流水等。
2. 社会保险费缴纳记录：社保缴纳记录是证明劳动关系的重要证据之一。
3. 招工招聘记录：如劳动者填写的用人单位招工招聘“登记表”、“报名表”等。
4. 考勤记录：用人单位的考勤记录也能反映劳动者的出勤情况，进而证明劳动关系的存在。
5. 其他劳动者的证言：同事的证言也可以作为证明劳动关系存在的辅助证据。

四、使用工作证证明劳动关系的注意事项

1. 确保工作证的真实性：工作证必须是用人单位正式发放的，且信息真实有效。
2. 结合其他证据使用：虽然工作证具有证明力，但结合其他证据（如工资记录、社保记录等）使用，可以形成更完整的证据链，提高证明力。
3. 注意保存和保管：劳动者应妥善保存工作证，避免遗失或损坏，以便在需要时能够及时提供。

综上所述，工作证是证明劳动关系存在的一种重要材料。在缺乏劳动合同的情况下，它可以作为认定劳动关系的重要依据之一。同时，劳动者还可以结合其他证据来进一步证明劳动关系的存在。