公司转让时要求员工签订的“无责协议”是否有效，需根据具体情况判断，不能一概而论。以下从多个角度进行分析：
一、协议有效的基本条件
主体合格：公司和员工均需具备签订协议的主体资格。公司需是依法成立并具有合法经营资格的主体，员工需达到法定就业年龄并具备相应的民事行为能力和劳动能力。
意思表示真实：协议签订必须基于双方在平等、自愿、公平的基础上真实表达自己的意愿，不存在欺诈、胁迫、重大误解等导致意思表示不真实的情形。若公司以转让为由，强迫员工签订“无责协议”，则该协议可能因意思表示不真实而无效。
内容合法合规：协议内容不得违反法律法规的强制性规定，不得损害国家利益、社会公共利益及第三人的合法权益。例如，协议中不得约定员工放弃所有劳动权益、公司免除所有法律责任等违法条款。
形式符合要求：协议应采用书面形式，并可能需要满足盖章、签字等特定形式要件以确保其法律效力。
二、“无责协议”可能无效的情形
违反法律法规强制性规定：若“无责协议”中约定了违反法律法规强制性规定的条款，如免除公司对员工工伤的赔偿责任、约定低于最低工资标准的工资等，则这些条款无效，且可能影响整个协议的效力。
存在欺诈、胁迫等情形：若公司在签订“无责协议”时存在欺诈、胁迫等行为，如虚假承诺转让后员工待遇不变、以不签订协议则解除劳动合同相威胁等，则员工有权请求法院或仲裁机构撤销该协议。
显失公平：若“无责协议”内容明显不公平，严重损害员工合法权益，如要求员工承担公司转让过程中的所有风险和责任，而公司则免除所有义务和责任，则该协议可能因显失公平而被撤销。
排除员工主要权利或免除公司主要责任：若“无责协议”中约定排除员工依法享有的主要权利或免除公司应承担的主要责任，如约定员工在任何情况下都不得主张加班工资、公司对员工人身伤害概不负责等，则这些条款无效。
三、法律建议
谨慎签订协议：员工在签订“无责协议”前，应仔细阅读协议内容，了解自己的权利和义务。如有疑问或不确定之处，应及时向公司提出并寻求解答。
保留证据：若员工认为公司在签订“无责协议”过程中存在欺诈、胁迫等行为，或协议内容显失公平，应保留相关证据，如聊天记录、录音录像等，以便在后续争议中维护自己的合法权益。
寻求法律帮助：若员工对“无责协议”的效力或内容有疑问，或认为自己的权益受到侵害，应及时向我咨询或寻求其他法律帮助。
总之，公司转让时要求员工签订的“无责协议”是否有效，需根据协议的具体内容、签订过程及法律法规的规定进行综合判断。员工在签订协议前应谨慎考虑并保留相关证据，以便在后续争议中维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。