工会负责人离职时，需要办理的手续可能会因具体单位性质（如机关事业单位、企业等）和地区政策的不同而有所差异。但一般来说，以下是一些常见且重要的手续，供您参考：

一、与单位协商解除聘用/劳动关系

1. 提交离职申请：工会负责人应向所在单位提交书面的离职申请，明确表达离职意愿及离职时间。
2. 协商解除合同：与单位就解除聘用/劳动关系进行协商，确保双方达成一致意见。根据相关规定，聘用单位和受聘人员双方经协商一致，可以解除聘用合同。

二、办理人事相关手续

1. 人员停保业务：及时向社保部门办理人员停保业务，确保社保关系的顺利转移或接续。
2. 缴清社保费用：缴清基本养老保险、医疗保险、失业保险等社保费用，以及职业年金（如适用）。对于财政全额拨款单位，还需为职工办理年金记实业务。
3. 办理年金补记业务：如单位有年金制度，且符合补记条件，应办理职业年金补记业务。
4. 养老保险关系转移：在账目完整后，参保人员可办理养老保险关系转移手续，将社保关系转移至新单位或个人账户。

三、工会相关手续

1. 交接工会工作：与接任的工会负责人或指定人员交接工会工作，包括工会文件、资料、财务等，确保工会工作的连续性和稳定性。
2. 办理工会会员关系转移：如离职后不再加入其他工会组织，应办理工会会员关系注销手续；如加入新工会组织，则应办理会员关系转移手续。

四、其他可能涉及的手续

1. 办理离职证明：向单位申请办理离职证明，作为离职的官方文件，用于后续求职或办理其他手续。
2. 归还单位财物：归还单位配备的办公设备、车辆、住宿等财物，确保单位资产的安全和完整。
3. 办理工作交接：与接任者或指定人员办理工作交接，包括工作进度、待办事项、客户信息等，确保工作的顺利过渡。

五、注意事项

1. 提前了解政策：在离职前，应提前了解所在单位及地区的离职政策，确保手续办理的合规性。
2. 保持沟通：与单位保持良好沟通，及时了解手续办理进度，确保离职过程的顺利进行。
3. 保留相关证据：在办理手续过程中，应保留好相关证据，如离职申请、交接清单、离职证明等，以备后续需要。

由于不同单位和地区的政策可能有所不同，建议您在离职前咨询所在单位的人事部门或当地的人力资源和社会保障部门，以获取最准确、最详细的信息。希望这些信息能对您有所帮助！