在处理非机动车与机动车相撞，且机动车一方无事故责任的情况时，赔偿责任的分配是一个需要细致考量多个因素的过程。以下是对这一问题的详细解答：

一、基本原则与法律依据

首先，我们要明确的是，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，若非机动车驾驶人、行人没有过错，则由机动车一方承担赔偿责任。这体现了法律对弱势群体的保护原则。然而，当机动车一方无事故责任时，其赔偿责任将受到一定限制。

二、机动车无过错时的赔偿责任

1. 无过错责任限额：即使机动车一方在事故中完全没有过错，基于保护弱者的原则，其仍需承担不超过百分之十的赔偿责任。这一规定旨在平衡双方权益，确保非机动车驾驶人或行人在事故中能够得到一定的经济补偿。

2. 免责情形：若交通事故是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，如非机动车故意“碰瓷”等情形，机动车一方则不承担赔偿责任。这一规定旨在防止恶意索赔行为，保护机动车一方的合法权益。

三、事故具体情形与责任划分

在非机动车与机动车相撞的事故中，责任划分还需考虑事故发生的具体情形。以下是一些常见情形及其责任划分原则：

1. 路口情况：

   • 若事故发生在有交通信号灯控制的路口，且非机动车闯红灯或与按信号灯正常行驶的机动车相撞，非机动车通常承担主要或全部责任。
   • 若路口无交通信号灯但有交通标志、标线控制，未让优先通行的一方先行导致碰撞，未让行方承担主要责任。

2. 路段情况：

   • 非机动车在机动车道内行驶且无法证明有合理原因，与正常行驶的机动车发生碰撞，非机动车可能承担主要责任。
   • 在未划分车道的道路上，若机动车未在道路中间通行而与靠路边行驶的非机动车相撞，机动车可能承担主要责任。

四、赔偿事宜与程序

1. 交通事故认定书：事故发生后，公安机关交通管理部门将制作交通事故认定书，载明事故的基本事实、成因和当事人责任。这是后续民事赔偿、行政处罚甚至刑事处理的重要依据。

2. 赔偿协商与调解：事故责任划分后，双方可以通过协商或调解的方式解决赔偿事宜。若协商或调解无果，受害方可以通过诉讼的方式要求责任方进行赔偿。

3. 保险公司理赔：若机动车一方购买了相关保险，保险公司将根据保险合同进行相应的理赔。这有助于减轻机动车一方的经济负担。

五、建议与总结

对于非机动车与机动车相撞且机动车一方无事故责任的情况，建议双方在事故发生后保持冷静，积极配合交警部门的调查工作。同时，了解并遵循相关法律法规和责任划分原则，有助于更好地维护自身权益。在处理赔偿事宜时，双方应本着公平、合理的原则进行协商或调解，以达成双方都能接受的解决方案。

综上所述，非机动车与机动车相撞且机动车一方无事故责任时，赔偿责任的分配需综合考虑法律法规、事故具体情形以及双方行为过错等多个因素。通过遵循相关原则和程序，我们可以确保责任划分的公正性和准确性，从而维护事故双方的合法权益。