在直行车辆与电动车相撞的事故中，责任划分需根据具体情况和交通法规综合判断，无法一概而论谁的责任更大。以下是对不同情形的详细分析：
电动车存在明显违规行为：
- 若电动车在事故中存在闯红灯、逆行、突然变道或转弯未让行等明显违规行为，且这些行为与事故发生有直接因果关系，那么电动车驾驶人通常应承担主要甚至全部责任。例如，电动车在路口违反交通信号灯指示与直行车辆碰撞，或逆行驶入机动车道导致事故，电动车驾驶人均需承担相应责任。
直行车辆存在过错：
- 若直行车辆存在超速行驶、驾驶员注意力不集中（如打电话、玩手机、疲劳驾驶）或未按规定让行等过错，导致与电动车发生碰撞，直行车辆一方也可能需承担一定责任。特别是在限速区域内超速或未能及时避让已进入路口的非机动车时，直行车辆驾驶人的过错将直接影响责任划分。
双方都存在过错：
- 当直行车辆与电动车双方均存在违规或疏忽行为时，如直行车辆超速同时电动车逆行，双方应根据各自的过错程度承担相应的责任。一般来说，过错较大的一方将承担主要责任，过错较小的一方则承担次要责任。交警部门会通过现场勘查、询问当事人和证人、查看监控录像等方式，综合判断后给出具体的责任比例，如三七开、四六开等。
无法确定双方过错程度：
- 在某些情况下，若难以明确判断双方的过错大小，可能会依据公平原则，由双方分担损失，即各自承担一定比例的责任。
法律依据：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车驾驶人之间发生交通事故时，若非机动车驾驶人有过错，将根据其过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
- 《道路交通事故处理程序规定》第六十条也明确指出，公安机关交通管理部门应依据当事人的行为对事故发生的作用及过错的严重程度来确定责任。
事故处理建议：
- 发生事故后，应立即报警并保护现场，等待交通警察到场处理。
- 交通警察将对事故现场进行勘验、检查，收集相关证据，并制作交通事故认定书。
- 当事人应仔细阅读交通事故认定书，并根据其内容协商赔偿事宜或考虑向人民法院提起民事诉讼。
- 对责任认定结果如有异议，可在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出复核申请。
总结与提醒：
在处理此类事故时，应保持冷静并遵循法定程序，以确保公正合理地划分责任并妥善处理后续事宜。若您在此类事故中遇到法律问题，可以直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供专业的法律建议。